宁德市图书馆 内容
7.5.1 盐肤木化学成分的提取与分离
盐肤木心材（5kg）粉碎后用60%乙醇（40L）室温浸提4次（7天/次），将提取液减压浓缩干燥至无醇味（约1L）后，依次用等量（1L）正己烷、乙酸乙酯和正丁醇溶剂各萃取6次，得到了正己烷萃取物、乙酸乙酯萃取物、正丁醇萃取物和水相残留物（图7-7）。各部位分别经减压浓缩干燥后，得到正己烷萃取物145g、乙酸乙酯萃取物91.8g、正丁醇萃取物44.5g，如图7-7所示。
盐肤木中的三萜类化合物主要从正己烷和乙酸乙酯萃取物中获得，黄酮、酚酸、鞣质类化合物主要从乙酸乙酯萃取物中分离得到。
7.5.2 化合物的结构鉴定、理化常数和波谱数据
7.5.2.1 化合物2（semialactone）的结构鉴定
化合物2为白色粉末；[a]+73°（c0.15，CHC13）；高分辨快原子轰击质谱（FAB-MS）显示分子离子峰m/z469.3317[M（C30H4504）+H+（计算值为469.3318）。红外图谱中包含了一个羟基吸收峰（3515cm-1）和一个酯羰基吸收峰（1705cm-1）。化合物2的1H-NMR和13C-NMR图谱与已知化合物1的相近，二者间仅边链取代不同。通过二维核磁HMBC图谱中的相关信息，H-21（δ55.23，5.28）与0-17（δ40.03）和C-22（δ80.78）相关；H2-23（δ2.34，2.53）与C-20（δ149.22）相关，H3-27（δ1.93）与C-24（δ139.13）、C-・25（δ128.37）和C-26（δ165.99）相关，说明了a，β不饱和内酯的存在，从而确定了化合物2的平面结构。化合物2的立体结构通过1H-NMR和NOESY图谱，以及与已知化合物1对比确定。在1H-NMR中，H-22的耦合常数（J=12.5Hz，3.5Hz）说明H-22在内酯环中处于竖直键位。结合NOESY图谱，H-22（δ4.75）和H-17（δ2.96），H-23b（δ2.53）和H-16a（δ1.70）具有相关信号，进一步证明H-22的立体构型为S构型。因此semialactone的结构得以确定[4]如图7-8所示。
化合物2的理化和波谱数据。IRv（cm-1）:3515，1705，1450，1372，1244，1129，1094，904。1H-・NMR（CDCl3）&0.88（3H，s，H3-18），0.90（3H，s，H3-30），0.99（3H，s，H3-29），1.03（3H，s，H3-28），1.05（lH，m，H-2a），1.13（1H，m，H-5），1.25（1H，m，H-12a），1.28（2H，m，H2-15），1.49（4H，m，H-6a，H-9，H2-15），1.70（6H，m，H-la，H-6b，H2-ll，H-12b，H-16a），1.93（3H，s，H3-27），1.97（1H，m，H-lb），2.18（3H，m，H-2b，H-16b，H-13），2.34（IH，m，H-23a），2.53（1H，m，H-23b），2.96（1H，dd，J=19.0Hz，9.0Hz，H-17），3.73（1H，dd，J=9.0Hz，1.5Hz，H-19a），4.23（1H，dd，J=8.5Hz，2.5Hz，H-19b），4.75（1H，dd，J=12.5Hz，3.5Hz，H-22），5.23（1H，s，H-21a），5.28（1H，s，H-21b），6.60（1H，d，J=6.0Hz，H-24）。13C-NMR（75MHz，CDCI3），SCi～C30：30.06，35.55，98.13，35.47，49.33，19.83，33.08，39.67，45.36，40.44，23.11，25.29，
44.99，49.91，33.11，29.49，40.03，15.41，67.99，149.22，113.41，80.78，29.01，139.13，128.37，
165.99，16.99，26.76，18.45，16.54。
7.5.2.2化合物3（isofouqieroneperoxide）的结构鉴定
化合物3为白色粉末；[ 化合物3的理化和波谱数据。E1-MSm/z（相对丰度，%）:474[M]+（1），359[M-C6HiIO2]+（56），315[M-（C2H4O+sidechain）]+（35），205（47），143（6），125（20），82（91），55（100）。HR-FAB-MSw/z:497.3603（[M（C30H5004）+Na]+，计算值：497.3607）。IRv（cm-1）:3421，1704，1458，1381，1263，1148，737。1H-NMR（CDC13）δ:0.88（3H，s，H3-30），0.95（3H，s，H3-19），1.00（3H，s，H3-18），1，04（3H，s，H3-29），1.08（3H，s，H3-28），1.09（1H，m，H-15a），1.15（3H，s，H3-21），1.26（1H，m，H-12a），1.27（1H，m，H-lla），1.29（1H，m，H-7a），1.34（3H，s，H3-27），1，37（3H，s，H3-26），I.4O（1H，m，H-5），1.48（4H，m，H-la，H-6a，H-9，H-15b），1.53（1H，m，H-llb），1.55（1H，m，H-16a），1.57（2H，m，H-6b，H-7b），1.73（1H，m，H-13），1.76（2H，m，H-16b，H-17），1.89（1H，m，H-12b），1.95（1H，m，H-lb），2.25（2H，m，H2-22），2.43（1H，m，H-2a），2.54（1H，m，H-2b），5.62（1H，d，J=15.8Hz，H-24），5.76（1H，dt，J=15.8Hz，7.0Hz，H-23）。13C-NMR（75MHz，CDC13），δC1～C30：39.89，34.12，218.19，
47.44，55.35，19.65，34.53，40.29，49.98，36.84，22.00，27.50，42.58，50.28，31.11，24.88，50.14，15.20，16.03，75.08，25.78，43.38，127.10，137.48，82.06，24.14，24.48，26.72，21.02，16.33。
7.5.2.3 化合物12（盐肤木内酯A）的结构鉴定
化合物12为淡黄色粉末，EI-MS给出分子离子峰m/z462，结合正离子高分辨HR-ESI-MS谱（测定值463.3207[M+H]+，计算值463.3212）和NMR数据，确定分子式为C31H42O3，不饱和度为11。紫外光谱在260nm、294nm和352nm处显示最大吸收，提示含有一个共轭芳环。一个高度共轭的系统和一个共轭羰基；由红外吸收光谱在1735cm-1，1620cm-1，1480cm-1，1457cm-1，1384cm-1，1358cm-1，1305cm-1，1290cm-1和1280cm-1有强的吸收峰，也进一步说明该化合物含有一个共轭羰基、一个芳环。同时，红外光谱在3447cm-1有强吸收，提示含有羟基。
仔细分析1H-NMR和13C-NMR谱表明该化合物含有一个1，2，3，5-四取代的芳环，该芳环含有两个次甲基[δH6.88（1H，d，J=2.1Hz），6.60（1H，d，J=2.1Hz）；δc108.1（d），115.4（d）]和四个季碳（δ144.4，124.5.152.0，125.2）；由1H-NMR和13C-NMR还可以看到由四个C5单位形成的一个C20片段，包括4个烯质子（&H5.07～5.29）和8个烯碳信号（&120.7，124.0，124.2，124.4，131.2，135.0，135.1，135.7），5个与烯碳相连的甲基信号（&H1.58x3，1.67，1.70；8c16.0x2，16.2，17.6，25.6），6个亚甲基信号（δH1.96～2.33；δ39.7×3，
26.7，26.7，26.5）和2个苄基质子信号（&H3.34，d，J=7.3Hz）。综合上述谱图分析，发现该化合物与文献[22]中报道的化合物5-hydroxy-7-（3，7，11，15-tetramethyl-2，6，10，11-hexadecatetraenyl）-2（3H）-benzofuranone结构相似，而后者已从本植物中分离得到，即化合物13。比较化合物12与化合物13的NMR信号，发现化合物12比化合物13多两个叔甲基[δH2.56（3H，s，H4′），2.33（3H，s，H-5′）]和一个双键[δc119.4（s，C-2′），159.1（s，C-3′）]，而比化合物13少了一个亚甲基信号[δH3.69（2H，s）]。从质谱分析，化合物12的分子量为462，比化合物13的分子量422多40，结合上述分析，可以初步推定化合物12的结构可能是化合物13的一个CH2被=C（CH3）2基团取代的产物。13c-NMR谱提示含有一个共轭羰基[δc成167.8（s，C-1′）]。由碳氢远程相关HMBC（图7-9）显示H-4′，H-5′，与双键碳C-2′，和C3′相关，说明这两个叔甲基与双键相连，同时在HMBC上显示H4′[δH2.33（3H，s）]与羰基碳[δc167.8（s，C-1′）]相关，提示双键与羰基共轭。在HMBC也观察到芳环氢H-3[δH6.88（1H，d，2.1）]与C-2′有很强的相关，推断双键碳与芳环相连。综上所述，化合物12的结构确定为5-羟基-3-（2-甲基-丙烯基）-7-（3，7，11，15-四甲基-2，6，10，11-十六碳四烯）-2（3H）-苯并呋喃酮[5-hydroxy-3-（2-methyl-propenyl）-7-（3，7，11，15-tetramethyl-2，6，10，11-hexadecatetraenyl）-2（3H）-benzofuranone]，命名为盐肤木内酯A（rhuscholideA）。
盐肤木内酯A的理化和波谱数据。UV（CHCL3）：Max（lg£）260（4.21）nm，294（3.87）nm，352（3.54）nm；IRv黑（cm-1）:3447，1735，1620，1488，1457，1384，1358，1305，1290，1280，1170，1130，858，796；'H-NMR数据：56.88（d，2.1，H-3），6.60（d，2.1，H-5），3.34（d，7.3，H-7），5.29（t，7.3，H-8），1.67（s，H3-22），1.70（s，H3-9），1，58（s，'H3-13），1.58（s，H3-17），1.58（s，H3-21），2.33（s，H3-4'），2.56（s，田-5'）；nC-NMR数据：8144.4（C-1），124.5（C-2），108.1（C-3），152.0（C-4），115.4（C-5），125.2（C-6），27.4（C-7），120.7（C-8），137.5（C-9），39.7（C-10），26.5（C-11），124.4（012），135.1（C-13），39.7（C-14），26.6（C-15），124.2（C-16），135.0（C-17），39.7（C-18），26.5（C-19），124.0（C-20），131.2（C-21），25.6（C-22），167.8（C-l'），119.4（02'），159.1（C-3'），24.8（C-4'），23.5（C-5'）；EI-MSm/z:462（12），419（10），393（17），326（21），258（29），204（26），203（70），175（22），81（43），69（100）；正离子HR-E1-MSm/z:463.3207[M+H]+（计算值:C31H43O3463.3212）。
7.5.2.4 化合物26（盐肤木双黄酮A）的结构鉴定
化合物26为黄色油状物，正离子ESI-MS给出分子离子峰m/z565[M+Na]+，结合高分辨正离子HR-ESI-MS谱（测定值565.1106[M+Na]+，计算值565.1110），确定分子式C30H22Oi0，不饱和度为20。UV光谱在281nm、213nm有最大吸收，可能含有苯环；IR光谱在3408cm-1，1651cm-\1604cm-\1530cm～\1464cm「'有强吸收峰，说明该化合物含有羟基、共辄球基及芳环。
由，3C-NMR（DEFT）谱，给出15个碳信号，其中低场显示一个蝶基&192.3（s），6个季碳信号任166.5、164.4，148.4、147.6、129.9、114.9和6个次甲基信号虽129.4、120.3、116.8x2、111.7>103.8，在稍高场显示两个次甲基信号法85.6、52.0；'H-NMR谱低场显示两个1，3，4-三取代的芳环质子信号涌8.14（1H，d，』=8.6Hz），6.83（1H，dd，J=8.6Hz，1.6Hz），6.66（1H，d，J=1.6Hz）和&7.43（1H，brs），7.32（1H，d，J=8.0Hz），6.99（1H，d，J=8.0Hz）；同时，还可以看见一对具有大的偶合常数值的互相偶合的质子信号晶6.62（1H，d，J=12.1Hz），3.46（lH，d，J=12.1Hz）。综合氢谱和碳谱给出的信息，可以推出该化合物是一个二氢黄酮类化合物。再由质谱给出的分子量为542，所以推测该化合物是一个含有完全对称结构的化合物。再结合碳谱及HMQC可以知道结构中C-3位的化学位移为&52.0（d），1H-NMR谱相应的质子信号3.46（δ1H，d，J=12.1Hz），提示该化合物应该是3位相连的双黄酮结构。
结合1DNMR及COSY和HMQC，将所有的碳氢信号进行归属。由HMBC（图7-10）谱，显示H-2[δH6.62（1H，d，J=12.1Hz）]与&52.0（d），192.3（C=O），129.9（s），116.8（d），120.3（d）相关，H-2′[δH7.43（1H，brs）]与&85.6（d），120.3（d），147.6（s），148.4（s）相关，H-6′[δ6.99（1H，brs）]与δ85.6（d），116.8（d），148.4（s）相关，从而可以推出B环为3′，4′，-二羟基取代；同样道理由HMBC图谱，可以推出A环为7-羟基取代的芳环。化合物的相对构型是通过比较H-2/H-3的偶合常数来确定的[261，由1H-NMR谱，计算出H-2与H-3的偶合常数JH-2=12.1Hz，JH-3=12.1Hz），所以可以推定化合物26是C-3/C-3"反式二氢双黄酮。综合以上分析，可以推定化合物26的结构如图7-10所示，命名为盐肤木双黄酮A（rhusdiflavoneA）。
盐肤木双黄酮A的理化和波谱数据。UV（CH3OH）:/UxdgE）213（4.8l）nm，280（4.29）nm，275（4.03）nm；IRv^（cm-1）:3408，1651，1604，1530，1464，1335，1281，1251，1165，1115，998，972，813，781，637，532；，3C-NMR数据：585.6（C-2/C-2”），52.0（C-3/C-3”），129.3（C-4/C-4”），129.4（C-5/C-5"），111.7（C-6/C-6”），166.5（C-7/C-7”），103.8（C-8/C-8”），164.4（C-9/C-9”），114.9（C-10/C-10"），129.9（C-17C-1m），116.8（C-27C-2M，），147.6（C-37C-3"'），148.4（C-47C-4"'），116.8（C-57C-5"'），120.3（C-67C-6B，）；EI-MSm/z:295（2），137（1），111（10），110（100），109（2），95（2），82（20），81（16），69（6），63（7），53（12）；ESI-MS（+）松:565[M+Na「，HR-ESI-MS（+）m/z:565.1106[M+Na]+（计算值565.1110）。
盐肤木心材（5kg）粉碎后用60%乙醇（40L）室温浸提4次（7天/次），将提取液减压浓缩干燥至无醇味（约1L）后，依次用等量（1L）正己烷、乙酸乙酯和正丁醇溶剂各萃取6次，得到了正己烷萃取物、乙酸乙酯萃取物、正丁醇萃取物和水相残留物（图7-7）。各部位分别经减压浓缩干燥后，得到正己烷萃取物145g、乙酸乙酯萃取物91.8g、正丁醇萃取物44.5g，如图7-7所示。
盐肤木中的三萜类化合物主要从正己烷和乙酸乙酯萃取物中获得，黄酮、酚酸、鞣质类化合物主要从乙酸乙酯萃取物中分离得到。
7.5.2 化合物的结构鉴定、理化常数和波谱数据
7.5.2.1 化合物2（semialactone）的结构鉴定
化合物2为白色粉末；[a]+73°（c0.15，CHC13）；高分辨快原子轰击质谱（FAB-MS）显示分子离子峰m/z469.3317[M（C30H4504）+H+（计算值为469.3318）。红外图谱中包含了一个羟基吸收峰（3515cm-1）和一个酯羰基吸收峰（1705cm-1）。化合物2的1H-NMR和13C-NMR图谱与已知化合物1的相近，二者间仅边链取代不同。通过二维核磁HMBC图谱中的相关信息，H-21（δ55.23，5.28）与0-17（δ40.03）和C-22（δ80.78）相关；H2-23（δ2.34，2.53）与C-20（δ149.22）相关，H3-27（δ1.93）与C-24（δ139.13）、C-・25（δ128.37）和C-26（δ165.99）相关，说明了a，β不饱和内酯的存在，从而确定了化合物2的平面结构。化合物2的立体结构通过1H-NMR和NOESY图谱，以及与已知化合物1对比确定。在1H-NMR中，H-22的耦合常数（J=12.5Hz，3.5Hz）说明H-22在内酯环中处于竖直键位。结合NOESY图谱，H-22（δ4.75）和H-17（δ2.96），H-23b（δ2.53）和H-16a（δ1.70）具有相关信号，进一步证明H-22的立体构型为S构型。因此semialactone的结构得以确定[4]如图7-8所示。
化合物2的理化和波谱数据。IRv（cm-1）:3515，1705，1450，1372，1244，1129，1094，904。1H-・NMR（CDCl3）&0.88（3H，s，H3-18），0.90（3H，s，H3-30），0.99（3H，s，H3-29），1.03（3H，s，H3-28），1.05（lH，m，H-2a），1.13（1H，m，H-5），1.25（1H，m，H-12a），1.28（2H，m，H2-15），1.49（4H，m，H-6a，H-9，H2-15），1.70（6H，m，H-la，H-6b，H2-ll，H-12b，H-16a），1.93（3H，s，H3-27），1.97（1H，m，H-lb），2.18（3H，m，H-2b，H-16b，H-13），2.34（IH，m，H-23a），2.53（1H，m，H-23b），2.96（1H，dd，J=19.0Hz，9.0Hz，H-17），3.73（1H，dd，J=9.0Hz，1.5Hz，H-19a），4.23（1H，dd，J=8.5Hz，2.5Hz，H-19b），4.75（1H，dd，J=12.5Hz，3.5Hz，H-22），5.23（1H，s，H-21a），5.28（1H，s，H-21b），6.60（1H，d，J=6.0Hz，H-24）。13C-NMR（75MHz，CDCI3），SCi～C30：30.06，35.55，98.13，35.47，49.33，19.83，33.08，39.67，45.36，40.44，23.11，25.29，
44.99，49.91，33.11，29.49，40.03，15.41，67.99，149.22，113.41，80.78，29.01，139.13，128.37，
165.99，16.99，26.76，18.45，16.54。
7.5.2.2化合物3（isofouqieroneperoxide）的结构鉴定
化合物3为白色粉末；[ 化合物3的理化和波谱数据。E1-MSm/z（相对丰度，%）:474[M]+（1），359[M-C6HiIO2]+（56），315[M-（C2H4O+sidechain）]+（35），205（47），143（6），125（20），82（91），55（100）。HR-FAB-MSw/z:497.3603（[M（C30H5004）+Na]+，计算值：497.3607）。IRv（cm-1）:3421，1704，1458，1381，1263，1148，737。1H-NMR（CDC13）δ:0.88（3H，s，H3-30），0.95（3H，s，H3-19），1.00（3H，s，H3-18），1，04（3H，s，H3-29），1.08（3H，s，H3-28），1.09（1H，m，H-15a），1.15（3H，s，H3-21），1.26（1H，m，H-12a），1.27（1H，m，H-lla），1.29（1H，m，H-7a），1.34（3H，s，H3-27），1，37（3H，s，H3-26），I.4O（1H，m，H-5），1.48（4H，m，H-la，H-6a，H-9，H-15b），1.53（1H，m，H-llb），1.55（1H，m，H-16a），1.57（2H，m，H-6b，H-7b），1.73（1H，m，H-13），1.76（2H，m，H-16b，H-17），1.89（1H，m，H-12b），1.95（1H，m，H-lb），2.25（2H，m，H2-22），2.43（1H，m，H-2a），2.54（1H，m，H-2b），5.62（1H，d，J=15.8Hz，H-24），5.76（1H，dt，J=15.8Hz，7.0Hz，H-23）。13C-NMR（75MHz，CDC13），δC1～C30：39.89，34.12，218.19，
47.44，55.35，19.65，34.53，40.29，49.98，36.84，22.00，27.50，42.58，50.28，31.11，24.88，50.14，15.20，16.03，75.08，25.78，43.38，127.10，137.48，82.06，24.14，24.48，26.72，21.02，16.33。
7.5.2.3 化合物12（盐肤木内酯A）的结构鉴定
化合物12为淡黄色粉末，EI-MS给出分子离子峰m/z462，结合正离子高分辨HR-ESI-MS谱（测定值463.3207[M+H]+，计算值463.3212）和NMR数据，确定分子式为C31H42O3，不饱和度为11。紫外光谱在260nm、294nm和352nm处显示最大吸收，提示含有一个共轭芳环。一个高度共轭的系统和一个共轭羰基；由红外吸收光谱在1735cm-1，1620cm-1，1480cm-1，1457cm-1，1384cm-1，1358cm-1，1305cm-1，1290cm-1和1280cm-1有强的吸收峰，也进一步说明该化合物含有一个共轭羰基、一个芳环。同时，红外光谱在3447cm-1有强吸收，提示含有羟基。
仔细分析1H-NMR和13C-NMR谱表明该化合物含有一个1，2，3，5-四取代的芳环，该芳环含有两个次甲基[δH6.88（1H，d，J=2.1Hz），6.60（1H，d，J=2.1Hz）；δc108.1（d），115.4（d）]和四个季碳（δ144.4，124.5.152.0，125.2）；由1H-NMR和13C-NMR还可以看到由四个C5单位形成的一个C20片段，包括4个烯质子（&H5.07～5.29）和8个烯碳信号（&120.7，124.0，124.2，124.4，131.2，135.0，135.1，135.7），5个与烯碳相连的甲基信号（&H1.58x3，1.67，1.70；8c16.0x2，16.2，17.6，25.6），6个亚甲基信号（δH1.96～2.33；δ39.7×3，
26.7，26.7，26.5）和2个苄基质子信号（&H3.34，d，J=7.3Hz）。综合上述谱图分析，发现该化合物与文献[22]中报道的化合物5-hydroxy-7-（3，7，11，15-tetramethyl-2，6，10，11-hexadecatetraenyl）-2（3H）-benzofuranone结构相似，而后者已从本植物中分离得到，即化合物13。比较化合物12与化合物13的NMR信号，发现化合物12比化合物13多两个叔甲基[δH2.56（3H，s，H4′），2.33（3H，s，H-5′）]和一个双键[δc119.4（s，C-2′），159.1（s，C-3′）]，而比化合物13少了一个亚甲基信号[δH3.69（2H，s）]。从质谱分析，化合物12的分子量为462，比化合物13的分子量422多40，结合上述分析，可以初步推定化合物12的结构可能是化合物13的一个CH2被=C（CH3）2基团取代的产物。13c-NMR谱提示含有一个共轭羰基[δc成167.8（s，C-1′）]。由碳氢远程相关HMBC（图7-9）显示H-4′，H-5′，与双键碳C-2′，和C3′相关，说明这两个叔甲基与双键相连，同时在HMBC上显示H4′[δH2.33（3H，s）]与羰基碳[δc167.8（s，C-1′）]相关，提示双键与羰基共轭。在HMBC也观察到芳环氢H-3[δH6.88（1H，d，2.1）]与C-2′有很强的相关，推断双键碳与芳环相连。综上所述，化合物12的结构确定为5-羟基-3-（2-甲基-丙烯基）-7-（3，7，11，15-四甲基-2，6，10，11-十六碳四烯）-2（3H）-苯并呋喃酮[5-hydroxy-3-（2-methyl-propenyl）-7-（3，7，11，15-tetramethyl-2，6，10，11-hexadecatetraenyl）-2（3H）-benzofuranone]，命名为盐肤木内酯A（rhuscholideA）。
盐肤木内酯A的理化和波谱数据。UV（CHCL3）：Max（lg£）260（4.21）nm，294（3.87）nm，352（3.54）nm；IRv黑（cm-1）:3447，1735，1620，1488，1457，1384，1358，1305，1290，1280，1170，1130，858，796；'H-NMR数据：56.88（d，2.1，H-3），6.60（d，2.1，H-5），3.34（d，7.3，H-7），5.29（t，7.3，H-8），1.67（s，H3-22），1.70（s，H3-9），1，58（s，'H3-13），1.58（s，H3-17），1.58（s，H3-21），2.33（s，H3-4'），2.56（s，田-5'）；nC-NMR数据：8144.4（C-1），124.5（C-2），108.1（C-3），152.0（C-4），115.4（C-5），125.2（C-6），27.4（C-7），120.7（C-8），137.5（C-9），39.7（C-10），26.5（C-11），124.4（012），135.1（C-13），39.7（C-14），26.6（C-15），124.2（C-16），135.0（C-17），39.7（C-18），26.5（C-19），124.0（C-20），131.2（C-21），25.6（C-22），167.8（C-l'），119.4（02'），159.1（C-3'），24.8（C-4'），23.5（C-5'）；EI-MSm/z:462（12），419（10），393（17），326（21），258（29），204（26），203（70），175（22），81（43），69（100）；正离子HR-E1-MSm/z:463.3207[M+H]+（计算值:C31H43O3463.3212）。
7.5.2.4 化合物26（盐肤木双黄酮A）的结构鉴定
化合物26为黄色油状物，正离子ESI-MS给出分子离子峰m/z565[M+Na]+，结合高分辨正离子HR-ESI-MS谱（测定值565.1106[M+Na]+，计算值565.1110），确定分子式C30H22Oi0，不饱和度为20。UV光谱在281nm、213nm有最大吸收，可能含有苯环；IR光谱在3408cm-1，1651cm-\1604cm-\1530cm～\1464cm「'有强吸收峰，说明该化合物含有羟基、共辄球基及芳环。
由，3C-NMR（DEFT）谱，给出15个碳信号，其中低场显示一个蝶基&192.3（s），6个季碳信号任166.5、164.4，148.4、147.6、129.9、114.9和6个次甲基信号虽129.4、120.3、116.8x2、111.7>103.8，在稍高场显示两个次甲基信号法85.6、52.0；'H-NMR谱低场显示两个1，3，4-三取代的芳环质子信号涌8.14（1H，d，』=8.6Hz），6.83（1H，dd，J=8.6Hz，1.6Hz），6.66（1H，d，J=1.6Hz）和&7.43（1H，brs），7.32（1H，d，J=8.0Hz），6.99（1H，d，J=8.0Hz）；同时，还可以看见一对具有大的偶合常数值的互相偶合的质子信号晶6.62（1H，d，J=12.1Hz），3.46（lH，d，J=12.1Hz）。综合氢谱和碳谱给出的信息，可以推出该化合物是一个二氢黄酮类化合物。再由质谱给出的分子量为542，所以推测该化合物是一个含有完全对称结构的化合物。再结合碳谱及HMQC可以知道结构中C-3位的化学位移为&52.0（d），1H-NMR谱相应的质子信号3.46（δ1H，d，J=12.1Hz），提示该化合物应该是3位相连的双黄酮结构。
结合1DNMR及COSY和HMQC，将所有的碳氢信号进行归属。由HMBC（图7-10）谱，显示H-2[δH6.62（1H，d，J=12.1Hz）]与&52.0（d），192.3（C=O），129.9（s），116.8（d），120.3（d）相关，H-2′[δH7.43（1H，brs）]与&85.6（d），120.3（d），147.6（s），148.4（s）相关，H-6′[δ6.99（1H，brs）]与δ85.6（d），116.8（d），148.4（s）相关，从而可以推出B环为3′，4′，-二羟基取代；同样道理由HMBC图谱，可以推出A环为7-羟基取代的芳环。化合物的相对构型是通过比较H-2/H-3的偶合常数来确定的[261，由1H-NMR谱，计算出H-2与H-3的偶合常数JH-2=12.1Hz，JH-3=12.1Hz），所以可以推定化合物26是C-3/C-3"反式二氢双黄酮。综合以上分析，可以推定化合物26的结构如图7-10所示，命名为盐肤木双黄酮A（rhusdiflavoneA）。
盐肤木双黄酮A的理化和波谱数据。UV（CH3OH）:/UxdgE）213（4.8l）nm，280（4.29）nm，275（4.03）nm；IRv^（cm-1）:3408，1651，1604，1530，1464，1335，1281，1251，1165，1115，998，972，813，781，637，532；，3C-NMR数据：585.6（C-2/C-2”），52.0（C-3/C-3”），129.3（C-4/C-4”），129.4（C-5/C-5"），111.7（C-6/C-6”），166.5（C-7/C-7”），103.8（C-8/C-8”），164.4（C-9/C-9”），114.9（C-10/C-10"），129.9（C-17C-1m），116.8（C-27C-2M，），147.6（C-37C-3"'），148.4（C-47C-4"'），116.8（C-57C-5"'），120.3（C-67C-6B，）；EI-MSm/z:295（2），137（1），111（10），110（100），109（2），95（2），82（20），81（16），69（6），63（7），53（12）；ESI-MS（+）松:565[M+Na「，HR-ESI-MS（+）m/z:565.1106[M+Na]+（计算值565.1110）。
