宁德市图书馆 内容
化合物1：白色无定形粉末；易溶于甲醇、水；电喷雾质谱显示其分子量为566，结合碳谱、氢谱确定其分子式为C26H30O14。化合物1的氢谱中显示有：1个二取代反式双键，δ6.29（1H，d，15.9Hz，H-2″），7.57（1H，d，15.9Hz，H-3″）；2个三取代的双键，δ5.95（1H，brs，H-7），7.63（1H，d，1.2Hz，H-3）；1个1，3，4-H取代的苯环，δ7.03（1H，d，1.8Hz，H-5″），6.76（1H，dd，8.1Hz，H-8"），6.94（lH，dd，8.1，1.8Hz，H-9″）；1个甲氧基，δ3.72（3H，s）；2个缩醛质子，δ4.72（1H，d，7.8Hz，H-1′），5.07（1H，d，8.9Hz，H-l）。与分子式相对应，碳谱显示有26个碳，结合DEPT谱，可知化合物1中有1个伯碳，2个仲碳，16个叔碳，7个季碳。根据碳谱化学位移可知，化合物1中有2个酯羰基，1个二取代双键，2个三取代的双键，2个缩醛碳，2个连氧的CH2，1个甲氧基。综合分析碳谱、氢谱可知化合物中有咖啡酰基、葡萄糖片断。核磁中的特征信号，δ155.7、δ7.63说明该单萜的骨架类型为环烯醚，这与栀板子属的特征化合物也是一致的。化合物1与化合物3比较，其核磁信号十分类似，除了化合物1结构中多了1个咖啡酰基，提示该化合物是6a-羟基京尼平苷咖啡酰化合物。在HMBC谱中，在δ4.89、5.08的质子显示和δ169.1有相关信号，这说明咖啡酰基连接在C-10，这点也可以通过比较C-10±的氢化学位移得到进二步证实。化合物1的C-10上氢化学位移与已知化合物6a-羟基京尼平苷C-10上的氢化学位移相比较向低场移动，这也说明了咖啡酰基连接在C-I0上。与文献报道数据对比确定化合物1的结构为10-0-咖啡酰基-6a-羟基京尼平苷[12]
1H-NMR（CD3OD）:5.07（1H，d，8.9Hz，H-l），763（1H，d，1.2Hz，H-3），3.03（lH，t，6.1Hz，H-5），4.82（1H，m，H-6），5.95（1H，brs，H-7），2.65（1H，t，8.2Hz，H-9），4.89（1H，d，13.7Hz，H-10），5.08（1H，d，13.7Hz，H-10），4.72（1H，d，7.8Hz，H-l′），3.24（1H，m，H-2′），3.32（1H，m，H-3′），3.26（1H，m，H-4′），3.38（1H，m，H-5分），3.84（1H，d，11.8Hz，H-6分），3.62（1H，dd，11.8Hz，5.1Hz，H-6′），6.29（1H，d，15.9Hz，H-2"），7.57（1H，d，15.9Hz，H-23"），7.03（lH，d，1.8Hz，H-5″），6.76（1H，d，8.1Hz，H-8"），6.94（1H，dd，8.1Hz，1.8Hz，H-9″），3.72（3H，s，OMe）□13C-NMR（CD3OD）:101.8（C-l），155.7（C-3），108.4（C-4），42.7（C-7），75.7（C-6），132.3（C-7），146.5（C-8），46.6（C-9），63.9（C-1O），169.6（C-11），lOl.l（C-1′），75.2（C-2′），78.8（C-3′），71.8（C-4′），78.2（C-5′），63.2（C-6′），169.1（C-1′），115.1（C-2″），147.7（C-33，128.0（C-4″），115.5（C-5"），147.1（C-6″），】50.0（C-7″），116.8（C-8″），123.3（09″），52.1（OMe）o
化合物2:无色无定形粉末，由负离子电喷雾质谱中的521[M-H]和正离子电喷雾质谱中的545[M+Na]+可推出其分子量为522，结合碳谱、氢谱确定其分子式为C26H340n.化合物2的氢谱中显示有：1个二取代反式双键；1个1，3，4-三取代的苯环；1个四取代的苯环，（56.92（1H，s，H-5′），6.91（1H，s，H-8′）；2个甲氧基，53.68（3H，s），3.81（3H，s）；l个糖端基质子，54.66（1H，d，7.4Hz，H-1″）；碳谱显示有26个碳，结合DEPT谱，可知化合物2中有2个伯碳，4个仲碳，13个叔碳，7个季碳。在HMBC谱中，52.96（H-3′）的质子信号显示和3139.2的碳信号相关，这说明两个苯丙素片段是通过C-3′，位和C-9位连接的。在34.66（H-1″）的质子信号显示和3145.3的碳信号相关，这说明片段糖是连接在C-7位。综合分析质谱、核磁并与文献数据对照，该化合物为淫羊蕾苷E5[13]。
化合物3:白色粉末，mp129～133℃；易溶于水；化合物3的1H-NMR、13C-NMR数据与化合物4基本一致，除了碳谱中的δ36.7（C-6）变成了δ75.2（C-6），这说明化合物3中C-6位连有羟基，与文献[14]报道的数据对比，确定其结构为6a-羟基京尼平苷。
化合物4:白色粉末，mp160-161℃；易溶于水；1H-NMR、13C-NMR数据与文献[15]一致，与已知品薄层色谱Rf值对照，二者基本一致，鉴定化合物4为京尼平苷。
1H-NMR（CD3OD）:5.07（1H，d，8.9Hz，H-l），763（1H，d，1.2Hz，H-3），3.03（lH，t，6.1Hz，H-5），4.82（1H，m，H-6），5.95（1H，brs，H-7），2.65（1H，t，8.2Hz，H-9），4.89（1H，d，13.7Hz，H-10），5.08（1H，d，13.7Hz，H-10），4.72（1H，d，7.8Hz，H-l′），3.24（1H，m，H-2′），3.32（1H，m，H-3′），3.26（1H，m，H-4′），3.38（1H，m，H-5分），3.84（1H，d，11.8Hz，H-6分），3.62（1H，dd，11.8Hz，5.1Hz，H-6′），6.29（1H，d，15.9Hz，H-2"），7.57（1H，d，15.9Hz，H-23"），7.03（lH，d，1.8Hz，H-5″），6.76（1H，d，8.1Hz，H-8"），6.94（1H，dd，8.1Hz，1.8Hz，H-9″），3.72（3H，s，OMe）□13C-NMR（CD3OD）:101.8（C-l），155.7（C-3），108.4（C-4），42.7（C-7），75.7（C-6），132.3（C-7），146.5（C-8），46.6（C-9），63.9（C-1O），169.6（C-11），lOl.l（C-1′），75.2（C-2′），78.8（C-3′），71.8（C-4′），78.2（C-5′），63.2（C-6′），169.1（C-1′），115.1（C-2″），147.7（C-33，128.0（C-4″），115.5（C-5"），147.1（C-6″），】50.0（C-7″），116.8（C-8″），123.3（09″），52.1（OMe）o
化合物2:无色无定形粉末，由负离子电喷雾质谱中的521[M-H]和正离子电喷雾质谱中的545[M+Na]+可推出其分子量为522，结合碳谱、氢谱确定其分子式为C26H340n.化合物2的氢谱中显示有：1个二取代反式双键；1个1，3，4-三取代的苯环；1个四取代的苯环，（56.92（1H，s，H-5′），6.91（1H，s，H-8′）；2个甲氧基，53.68（3H，s），3.81（3H，s）；l个糖端基质子，54.66（1H，d，7.4Hz，H-1″）；碳谱显示有26个碳，结合DEPT谱，可知化合物2中有2个伯碳，4个仲碳，13个叔碳，7个季碳。在HMBC谱中，52.96（H-3′）的质子信号显示和3139.2的碳信号相关，这说明两个苯丙素片段是通过C-3′，位和C-9位连接的。在34.66（H-1″）的质子信号显示和3145.3的碳信号相关，这说明片段糖是连接在C-7位。综合分析质谱、核磁并与文献数据对照，该化合物为淫羊蕾苷E5[13]。
化合物3:白色粉末，mp129～133℃；易溶于水；化合物3的1H-NMR、13C-NMR数据与化合物4基本一致，除了碳谱中的δ36.7（C-6）变成了δ75.2（C-6），这说明化合物3中C-6位连有羟基，与文献[14]报道的数据对比，确定其结构为6a-羟基京尼平苷。
化合物4:白色粉末，mp160-161℃；易溶于水；1H-NMR、13C-NMR数据与文献[15]一致，与已知品薄层色谱Rf值对照，二者基本一致，鉴定化合物4为京尼平苷。
