宁德市图书馆 内容
6.1 植物资源
山里黄根，即茜草科（Rubiaceae）栀子属植物栀子（GradeniajasminoidesEllis）的干燥根及根茎，以畲族习用药材名义收载于2015年版《浙江省中药炮制规范》[1]。山里黄根又名栀子根、黄枝根、山枝根和三枝根等。
6.1.1 栀子属植物概述
根据《中国植物志》[2]，茜草科的属、种数无准确记载，Airy-Shaw的统计为500属6000种，而Robbrecht的统计为637属10700种。广泛分布于全世界的热带和亚热带，少数分布至北温带。我国有18族、98属、约676种，其中有5属是自国外引种的经济植物或观赏植物。主要分布在东南部、南部和西南部，少数分布于西北部和东北部。本科植物的经济用途是多方面的，如饮料咖啡（Cofea属）；药用奎宁（Ccinchona属）、吐根酊（Psychotria属）、钩藤碱（Uncaria属多种）；材用有团花（Neolamarckiacadanba）等；染料有茜草属（Rubia）的某些种。此外还有许多观赏植物。
栀子属（GardeniaEills，nom.cons.）物种为无刺型灌木植物（少数是乔木）。少有3片轮生或与总花梗对生的1片不发育；托叶生于叶柄内，三角形，基部常合生。花大，腋生或顶生，单生、簇生或很少组成伞房状的聚伞花序；萼管常为卵形或倒圆锥形，萼檐管状或佛焰苞状，顶部常5～8裂，裂片宿存，稀脱落；花冠高脚碟状、漏斗状或钟状，裂片5～12，扩展或外弯，旋转排列；雄蕊与花冠裂片同数，着生于花冠喉部，花丝极短或缺，花药背着，内藏或伸出；花盘通常环状或圆锥形；子房下位，1室，或因胎座沿轴粘连而为假2室，花柱粗厚，有或无槽，柱头棒形或纺锤形，全缘或2裂，胚珠多数，2列，着生于2～6个侧膜胎座上。浆果常大，平滑或具纵棱，革质或肉质；种子多数，常与肉质的胎座胶结而成一球状体，扁平或肿胀，种皮革质或膜质，胚乳常角质；胚小或中等大，子叶阔，叶状。约有250种，分布于东半球的热带和亚热带地区。少数物种具有药用价值，可以当作庭院观赏植物。中国有5种，1变种，产于长江以南各省区。本属的模式种为栀子。
6.1.2 山里黄根基原植物形态、鉴别与资源分布
6.1.2.1 基原植物形态
栀子为灌木，高0.3～3m：嫩枝常被短毛，枝圆柱形，灰色。叶对生，革质，稀为纸质，少为3枚轮生，叶形多样，通常为长圆状披针形、倒卵状长圆形、倒卵形或椭圆形，长3～25cm，宽1.5～8cm，顶端渐尖、骤然长渐尖或短尖而钝，基部楔形或短尖，两面常无毛，上面亮绿，下面色较暗；侧脉8～15对，在下面凸起，在上面平；叶柄长0.2～1cm；托叶膜质。花芳香，通常单朵生丁枝顶，花梗长3～5mm；萼管倒圆锥形或卵形，长8～25mm，有纵棱，萼檐管形，膨大，顶部5～8裂，通常6裂，裂片披针形或线状披针形，长10～30mm，宽l～4mm，结果时增长，宿存；花冠白色或乳黄色，高脚碟状，喉部有疏柔毛，冠管狭圆筒形，长3～5cm.宽4～6mm，顶部5～8裂，通常6裂，裂片广展，倒卵形或倒卵状长圆形，长15～4cm，宽0.6～2.8cm；花丝极短，花药线性，长1.5～2.2cm，伸出；花柱粗厚，长约4.5cm，柱头纺锤形，伸出，长1～1.5cm，宽3～7mm，子房直径约3mm，黄色，平滑。果卵形、近球形、椭圆形或长圆形，黄色或橙红色，长1，5～7cm，直径1.2～2cm，有翅状纵棱5～9条，顶部的宿存萼片长达4cm，宽达6mm；种子多数，扁，近圆形而稍有棱角，长约3.5mm，宽约3mm。花期3～7月，果期5月至翌年2月。
6.1.2.2 鉴别
1）山里黄根的粉末显微特征
石细胞众多，类圆形、类方形、类椭圆形、类长方形或不规则形，常数个聚集，有些胞腔内含红棕色物，直径30-50um。木纤维众多，常成束存在，周围的薄壁细胞内含草酸钙方晶，形成晶纤维。草酸钙簇晶常散在，直径20～60um。木栓细胞链珠状。网纹导管直径20～50um（图6-1）。
2）山里黄根的薄层色谱
参考《湖南省中药材标准》（2009年版），选取以齐墩果酸为对照品，参考《中国药典》威灵仙项下薄层色谱（以齐墩果酸为对照品）的方法，对多种提取方法及展开系统进行实验，以酸性乙醇加热回流1.5h，滤液蒸干加水溶解后用乙酸乙酯萃取所得的供试品斑点明显；以甲苯-乙酸乙酯-冰醋酸（14:5.0：0.3）为展开剂，10%硫酸乙醇液为显色剂，得到的斑点最为清晰，分离度好，结果见图6-2。
6.1.2.3 资源分布
产于山东、江苏、安徽、浙江、江西、福建、台湾等地，河北、陕西和甘肃有栽培；生于海拔10～1500m处的旷野、丘陵、山坡的灌丛或林中。国外分布于日本、朝鲜、越南和美洲北部等，野生或栽培。
本种分布较广，生长在不同的环境，使其习性、叶的形状及大小、果实的形状及大小等均发生一些变异。其变异主要可分为两个类型：一类通常称为“山栀子”，果卵形或近球形，较小；另一类通常称为“水栀子”，果椭圆形或长圆形，较大。据称前者适为药用，后者适为染料用。一些学者亦根据其叶、花、果实等的变异，定为若干变种或变型。
6.1.3 栀子的繁殖与栽培
栀子适宜生长于低山温暖湿润处，不耐寒，较耐阴，对土壤要求不严，在排水良好、疏松、肥沃的酸性土壤中生长较好，栽培宜选中性至微酸性沙质土壤。栀子的繁殖可用种子繁殖、扦插繁殖和分株繁殖等三种方法。
6.1.3.1 整地
野生栀子分布于山地丘陵，喜温暖气候，对土壤要求不严，耐旱，低洼积水地不宜种植。可利用山坡、田边、地角种植，也可在庭院结合绿化种植。在选好的土地上进行全垦。于丘陵地区种植时，为了提高土壤保水保肥能力，以修建梯田为好。梯田宽约1m，按株距1m开穴，穴宽45cm，深33cm，适当施入有机肥料。
6.1.3.2 繁殖方法
（1）种子繁殖。秋冬季种子成熟时采下果实，取出种子，去除果肉后晾干备用。
栀子可春播或秋播。播种前用40～45℃。温水浸种1天，去掉浮种和杂质，稍晾干后即可播种。苗床起1.3m宽的高畦，按0.2m行距开1.5cm深的播种沟。先将种子与草木灰或细土混合后，均匀撒在沟里，覆土厚2～3cm，最后盖草，浇水。每667m²（l亩）播种量2.5～3kg，播后50～60天出苗。幼苗期间注意浇水和除草，并施氮肥2～3次。幼苗过密时进行间苗，保持株距10cm×lOcm，次年春季苗高0.33m以上即可定植。
（2）扦插繁殖。分为扦插育苗和大田直插两种。扦插期为2～3月或10～11月，选用2年生枝条作插穗。扦插育苗的插穗长15cm，在整好的苗床上按株行距lOcm×lOcm斜插，入土深度为插穗的2/3。插后压紧土壤，浇水，半年后即可定植。采用大田直插时，方法同上，插穗长25～30cm，每穴插2～3条。
（3）分株繁殖。每年立春后，在栀子母株周围从根蘖上生长出嫩芽，，当苗长15～20cm时，把土刨开，切断幼苗与母树相连的根，使其成为独立的苗木，进行移栽。植穴的深浅，以苗根的大小而定，一般穴深6～10cm。
6.1.3.3 田间管理
（1）除草追肥。种子育苗和分株育苗扦插，必须保持土壤湿润，并适时除草施肥，老树每年都要进行中耕除草1～2次，并结合施肥。每年春、冬季各追肥一次。肥料以厩肥、堆肥为主，增施磷肥或饼肥可显著提高产量。
（2）修枝和培土。每年冬季收完果实后，剪去长枝、病枝、过密枝，使树冠外圆内空，以利通风透光。同时培土，以利于保湿防冻。
（3）病虫害防治。①斑枯病：为害叶片，产生黄褐色病斑，导致叶片变黑枯死。防治方法：收集病叶烧毁；发病初期可喷1：1：100的波尔多液或65%代森锌500倍液，每隔7～10天喷1次，连喷3～4次。②蚜虫和红蜡介壳虫：蚜虫于5～6月危害嫩芽，可用40%乐果乳油2000倍液喷施；红蜡介壳虫于5～6月孵化危害嫩芽幼茎，可用25%亚胺硫磷乳油400倍喷施。③茶小蓑蛾:3月开始活动，7～8月危害严重。受害叶片出现多圆形的孔洞。防治方法：人工捕捉杀灭，或剪下虫口过多的枝条烧毁。严重时可用80%敌敌畏1000～1500倍液喷杀。
6.2 典籍记载与应用
6.2.1 畲医药典籍记载
【药材性状】呈圆柱形，有分枝，多已切成短段，长2～5cm。表面灰黄色或灰褐色，具有瘤状突起的须根痕。质坚硬，断面白色或灰白色，具放射状纹理。气微，味淡。以根肥大、短段大小均匀、不带茎枝者为佳。
【性味】甘；苦；寒。
【归经】肝；胆；胃经。
【功效】清热，凉血，解毒。
【功能主治】清热利湿；凉血止血。主治黄疸型肝炎；痢疾；胆囊炎；感冒高烧；吐血；尿路感染；肾炎水肿；乳腺炎；风火牙痛；跌打损伤。
【用法用量】内服：煎汤，15～30g。外用：适量，捣敷。
6.2.2其他医药典籍记载和民间应用
栀子始载于《神农本草经》列为中等，其果是一种常见的中药材，而根、花和叶则作为民间草药不同程度的使用。栀子的根在我国华东和华南地区，尤其是广西、广东和福建民间应用十分普遍，而在畲民中使用更为常见，这可能与畲民生活环境和常见疾病有关。
药材正名栀子根来源于《福建民间草药》的记载，民间别名黄枝根、山枝根和三枝根等。据《分类草药性》对栀子根的记载：“味苦”；广州部队《常用中草药手册》记载：“味苦、寒，入肺、肝、胆、肾、大肠和膀胱6经。”《四川中药志》记载：栀子根能“开心窍，解心热，通小便，治黄疸，吐血，五淋，跌打。”《岭南草药志》记载：“治黄疸，山栀根一至二两，煮瘦肉食。”《闽东本草》记载：“治米汤样尿，用黄栀子根一两，棉毛旋覆花根一两，加水同瘦猪肉炖服。”《草医草药简便验方汇集》记载：“治疗急性传染性肝炎，用黄栀子根煎服，每天1次”。
民间常用选方：①山栀子30～60g：煮瘦肉食，治黄疸；②山栀子根60g，山麻仔根30g，鸭脚树二层皮60g，红花痴头婆根30g，煎服或加酒少许服，治感冒高热；③用黄栀子根煎服，每日1剂，10天为1疗程，治急性传染性肝炎。综上所述，栀子根在民间已有广泛使用。
6.3 化学成分研究
6.3.1 栀子果实的化学成分研究
栀子果实及花中含有a-藏花苷及a-藏花酸、栀子苷、去羟栀子苷、栀子酮苷、格尼泊素-1-β-D-龙胆二糖苷、a-甘露醇、β-谷甾醇、熊果酸、鞣质、烷烃、果胶等成分，但板子果中最主要的有效成分是可用作食用色素的栀子黄色素、用于制备食用蓝色素的栀子提取物及栀子花精油。
6.3.1.1 栀子黄色素
栀子黄色素主要成分是藏花素（crocin）和藏花酸（crocetin），为水溶性类胡萝卜素类物质。当栀子黄色素用于面类制品着色时，容易发生绿变，而且稳定性不高。
6.3.1.2 栀子苷
栀子当中含有大量的环烯醚萜苷类化合物，包括京尼平苷（geniposide）、羟异栀子苷（gardenoside），京尼平龙胆二糖苷（genipingenitiobioside）、山栀子苷（shanzhiside）和栀子酮苷（gardoside）等。
6.3.1.3 二萜类化合物
付小梅等[3]从栀子果实中分离得到藏花酸、藏花素以及a-藏花苷等化合物，这些化合物均为二站类链状化合物。化合物藏花素是栀子中所含的一种色素成分。
6.3.1.4 三萜类化合物
秦国伟等[4]对栀子花进行研究，从乙酸乙酯提取物中分离得到1种可以抗早孕的新的三萜酸，为栀子花乙酸（gardenicacidB），之后又从栀子花中分离得到另外1种新的三萜酸，为栀子花甲酸（gardenicacidA）。
6.3.1.5 黄酮类
Kim等在栀子的果实提取分离过程中，得到2个黄酮类化合物，分别为槲皮素-3-0-β-D-吡喃葡萄糖苷（quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside）和槲皮素（quercetin）。又从栀子果实的80%工业乙醇提取物中分离得到6个黄酮类化合物，分别为croymbosin、芦丁、异槲皮苷、槲皮素、nicotiflorin和umuhengerin。
6.3.1.6 香豆素类
从栀子果实95%乙醇室温渗漉提取物中分离得到欧前胡素（imperatorin）和异欧前胡素（isoimperatorin），这两种化合物均为首次从该植物中分离得到。
6.3.1.7 挥发油成分
用GC-MS法对从栀子属植物的花、叶和果实中提取得到的挥发性部分进行分离，得到85个化合物，如乙酸苄酯、橙花叔醇、苯甲酸甲酯、棕桐酸、反-2，4-癸二烯醛、反，顺-2，4-癸二烯醛、丹皮酚、亚油酸甲酯、3，5，5-三甲基-2-环乙烯-1-酮、β-芹子烯、2-十一烯醛、2-戊基呋喃、油酸和顺-癸烯醛等。
6.3.1.8 有机酸
采用不同色谱柱技术进行分离，通过波谱分析确定化合物的结构。结果鉴定出8个有机酸类，分别为绿原酸、3，4-二咖啡酰奎宁酸、3-咖啡酰4芥子酰奎宁酸、3-咖啡酰-4-芥子酰奎宁酸甲酯、3-咖啡酰-5-芥子酰奎宁酸甲酯、3，4-二咖啡酰-5-（3-羟-3-甲基）戊二酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰-4-（3-羟-3-甲基）戊二酰奎宁酸、原儿茶酸。
6.3.1.9 其他成分
从栀子属植物中还分离得到了多糖Gps3和Gps4、D-甘露醇、二十九烷（nonacosane）、β-谷甾醇、胆碱以及多种微量元素，如Cr、Fe、Mn、Ni、Cu、Zn、Sb、Ca、Pb、Bi、Sn、Be和Ba等。
6.3.2槌子根（山里黄根）的化学成分研究
曹百一等[5]应用硅胶柱色谱、ODS柱色谱和SephadexLH-20柱色谱等分离手段对栀子根的化学成分进行分离纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构。结果从栀子根体积分数为70%的乙醇提取物中分离得到10个化合物，分别是桦木酸、齐墩果酸、齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯、常春藤皂苷元-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷-6′-O-甲酯、竹节参苷、豆甾醇、β-谷甾醇、胡萝卜苷、香草酸、丁香酸。
王雪芬等[6]从栀子茎和根分离得到D-甘露醇、齐墩果酸乙酸酯和豆甾醇三种化合物。
施湘君等[7]在栀子根的化学成分研究中，采用硅胶和反相硅胶柱色谱分离化合物，运用波谱技术分析确定化学结构的方法。从栀子根的乙醇提取物中分离得到4个苷类化合物，经波谱分析确定分别为10-0-咖啡酰基-6a-羟基京尼平苷、淫羊藿苷E₅、6a-羟基京尼平苷和京尼平苷，并认为乙醇提取物中主要的化学成分为环烯醚萜类化合物。
王斌等[8]采用超临界CO₂萃取法和水蒸气蒸馏法提取栀子根的挥发油，并通过气相色谱-质谱联用技术对其进行分析，以峰面积归一化法对各组分进行定量计算。结果从总挥发油中分离得到65种物质，其中59种物质被鉴定，占总挥发油的86.546%和73.626%。
6.4 药理活性研究
6.4.1 对消化系统的作用
6.4.1.1 保肝作用
张学兰等[9]对栀子的不同炮制品的保肝作用进行了比较。研究结果表明，生品的保肝作用最强，炒品和炒姜品也有着较好的作用，炒炭品并无此作用。加热炮制可以使其护肝作用降低。栀子亦能减轻四氯化碳引起的肝损害.
6.4.1.2 利肝作用
栀子及所含环烯醚萜苷等成分均有利肝作用。其醇提取物和藏花苷等成分均有利肝作用。其醇提取物和藏花苷、藏花酸可使胆汁分泌量增加。京尼平在明显增加胆汁流量的同时，还能使胆汁中胆汁酸浓度下降。
6.4.1.3 促进胰腺分泌的作用
贾玉杰[10]研究表明，栀子属植物的果实提取物能够明显提高患胰腺炎时机体所具有的抗病能力，有改善胃肠及肝脏系统功能和减轻胰腺炎等作用。
6.4.2 抗焦虑作用
Kamishoyosan（KSS）是治疗女性停经所致精神性症候群的一种汉方，由10味中草药组成，栀子是其中的重要一味。
6.4.3 对心血管系统的作用
6.4.3.1 降压作用
栀子属植物的果实提取物不论是口服、腹腔或是静注给药均有一定降低血压的作用，且其作用部位主要在大脑中枢。
6.43.2 降血脂作用
有关研究表明，栀子以及其所含的化合物西红花素所具有的降血脂活性有可能是其对胰脂酶的抑制作用导致的，西红花素以及其代谢产物西红花酸能够有效改善高脂血症。
6.4.4 对中枢神经系统的影响
6.4.4.1 解热作用
加热炮制可以使栀子具有的解热功效明显降低，此结论与日前在临床上所常用的生栀子用于治疗温热病高热的症候用药经验完全吻合。
6.4.4.2 镇静作用
栀子的生品及各种炮制品都具有一定的镇静作用，可以明显延长异戊巴比妥钠对于小鼠的睡眠时间，并且经炒焦、炒炭炮制后，栀子的镇静作用明显增强，在200摄氏度，有随着温度升高镇静作用增强的趋势。
6.4.5 抗菌和抗炎活性
栀子的水浸液在体外能够抑制各种皮肤真菌；水煎液在体外则能够杀死血吸虫以及钩端螺旋体，并且有抗埃可病毒的作用。生品栀子的抗炎作用最强。
6.4.6 抗过敏反应
在小鼠的2，4-二硝基氟苯变应性接触性皮炎为迟发型超敏实验反应的模型当中，以栀子的低、中、高剂量于致敏期以及诱发期给药，通过观察小鼠的耳肿胀及耳部组织重量。研究结果表明，其能明显抑制变应性接触性皮炎（ACD），并且呈现出一定的量效关系。
6.4.7 凝血作用
栀子炒焦品、烘品能够明显缩短凝血时间，但是姜栀子与对照组比较，凝血时间明显延长，其他的炮制品则并无缩短小鼠凝血时间倾向。此外，栀子苷还有抗氧化、促进黑色素生成、抑制NF-kB/IkB通路和细胞黏附分子产生，栀子水提液和栀子苷可促进成纤维细胞的增殖及其对胶原蛋白的合成等作用。
6.4.8 对诱变剂诱变活性的影响
以栀子为代表的合瓣花植物及其培养细胞产生的环烯醚萜苷及衍生物对TPA（12-O-tetradecanoylphorbol-13-acetate）而致的Raji细胞的Epstein-Barr病毒早期抗原的抑制活性研究中，发现栀子及类似果实中含有的京尼平苷水解产物京尼平具有抑制诱变剂诱变活性。京尼平苷和京尼平共存时，作用相乘。京尼平在4-硝基喹啉-N-氧化物、促进剂8%甘油的小鼠肺二阶段的致癌实验中，显示抑制作用[11]。
近年来，有关栀子及其有效成分的研究不断深入和发展，阐明了其广泛的药理作用，拓宽了传统的用药范畴，同时也佐证了有关栀子的一些中医理论及临床用药经验。栀子具有对肝脏、脑组织、胰腺细胞的保护作用，可以促进胆汁分泌、调节胃机能、增加内脏血流量、修复骨科软组织损伤，以及降压、解热、镇静、抗菌、抗炎、抗过敏等作用，展示了其广泛的药用价值。
6.5 研究实例
根据相关报道的文献，简单阐述畲药山里黄根的苷类化合物的提取、分离和鉴定的实例[7]。
6.5.1 实验材料
栀子根采集于浙江省丽水地区。
6.5.2 化合物的提取与分离
栀子根1.9kg，用95%乙醇（10L）浸提3次（7天/次），将提取液减压浓缩干燥至无醇味（约1L）后，加水溶解，浸膏悬浮于水中，用氯仿萃取脱脂，然后用正丁醇萃取得到苷类化合物部位，并经MCIgelCHP20P柱层析，以不同比例的甲醇和水进行梯度洗脱，体积分数为40%的甲醇水洗脱部位经反相硅胶柱层析分离得化合物1（48mg）和化合物2（110mg）；体积分数为10%的甲醇水洗脱部位经硅胶柱层析，分离得化合物3（27mg）和化合物4（21mg）。化合物结构如图6-3所示。
6.5.3 化合物的结构鉴定
化合物1：白色无定形粉末；易溶于甲醇、水；电喷雾质谱显示其分子量为566，结合碳谱、氢谱确定其分子式为C26H30O14。化合物1的氢谱中显示有：1个二取代反式双键，δ6.29（1H，d，15.9Hz，H-2″），7.57（1H，d，15.9Hz，H-3″）；2个三取代的双键，δ5.95（1H，brs，H-7），7.63（1H，d，1.2Hz，H-3）；1个1，3，4-H取代的苯环，δ7.03（1H，d，1.8Hz，H-5″），6.76（1H，dd，8.1Hz，H-8"），6.94（lH，dd，8.1，1.8Hz，H-9″）；1个甲氧基，δ3.72（3H，s）；2个缩醛质子，δ4.72（1H，d，7.8Hz，H-1′），5.07（1H，d，8.9Hz，H-l）。与分子式相对应，碳谱显示有26个碳，结合DEPT谱，可知化合物1中有1个伯碳，2个仲碳，16个叔碳，7个季碳。根据碳谱化学位移可知，化合物1中有2个酯羰基，1个二取代双键，2个三取代的双键，2个缩醛碳，2个连氧的CH2，1个甲氧基。综合分析碳谱、氢谱可知化合物中有咖啡酰基、葡萄糖片断。核磁中的特征信号，δ155.7、δ7.63说明该单萜的骨架类型为环烯醚，这与栀板子属的特征化合物也是一致的。化合物1与化合物3比较，其核磁信号十分类似，除了化合物1结构中多了1个咖啡酰基，提示该化合物是6a-羟基京尼平苷咖啡酰化合物。在HMBC谱中，在δ4.89、5.08的质子显示和δ169.1有相关信号，这说明咖啡酰基连接在C-10，这点也可以通过比较C-10±的氢化学位移得到进二步证实。化合物1的C-10上氢化学位移与已知化合物6a-羟基京尼平苷C-10上的氢化学位移相比较向低场移动，这也说明了咖啡酰基连接在C-I0上。与文献报道数据对比确定化合物1的结构为10-0-咖啡酰基-6a-羟基京尼平苷[12]
1H-NMR（CD3OD）:5.07（1H，d，8.9Hz，H-l），763（1H，d，1.2Hz，H-3），3.03（lH，t，6.1Hz，H-5），4.82（1H，m，H-6），5.95（1H，brs，H-7），2.65（1H，t，8.2Hz，H-9），4.89（1H，d，13.7Hz，H-10），5.08（1H，d，13.7Hz，H-10），4.72（1H，d，7.8Hz，H-l′），3.24（1H，m，H-2′），3.32（1H，m，H-3′），3.26（1H，m，H-4′），3.38（1H，m，H-5分），3.84（1H，d，11.8Hz，H-6分），3.62（1H，dd，11.8Hz，5.1Hz，H-6′），6.29（1H，d，15.9Hz，H-2"），7.57（1H，d，15.9Hz，H-23"），7.03（lH，d，1.8Hz，H-5″），6.76（1H，d，8.1Hz，H-8"），6.94（1H，dd，8.1Hz，1.8Hz，H-9″），3.72（3H，s，OMe）□13C-NMR（CD3OD）:101.8（C-l），155.7（C-3），108.4（C-4），42.7（C-7），75.7（C-6），132.3（C-7），146.5（C-8），46.6（C-9），63.9（C-1O），169.6（C-11），lOl.l（C-1′），75.2（C-2′），78.8（C-3′），71.8（C-4′），78.2（C-5′），63.2（C-6′），169.1（C-1′），115.1（C-2″），147.7（C-33，128.0（C-4″），115.5（C-5"），147.1（C-6″），】50.0（C-7″），116.8（C-8″），123.3（09″），52.1（OMe）o
化合物2:无色无定形粉末，由负离子电喷雾质谱中的521[M-H]和正离子电喷雾质谱中的545[M+Na]+可推出其分子量为522，结合碳谱、氢谱确定其分子式为C26H340n.化合物2的氢谱中显示有：1个二取代反式双键；1个1，3，4-三取代的苯环；1个四取代的苯环，（56.92（1H，s，H-5′），6.91（1H，s，H-8′）；2个甲氧基，53.68（3H，s），3.81（3H，s）；l个糖端基质子，54.66（1H，d，7.4Hz，H-1″）；碳谱显示有26个碳，结合DEPT谱，可知化合物2中有2个伯碳，4个仲碳，13个叔碳，7个季碳。在HMBC谱中，52.96（H-3′）的质子信号显示和3139.2的碳信号相关，这说明两个苯丙素片段是通过C-3′，位和C-9位连接的。在34.66（H-1″）的质子信号显示和3145.3的碳信号相关，这说明片段糖是连接在C-7位。综合分析质谱、核磁并与文献数据对照，该化合物为淫羊蕾苷E5[13]。
化合物3:白色粉末，mp129～133℃；易溶于水；化合物3的1H-NMR、13C-NMR数据与化合物4基本一致，除了碳谱中的δ36.7（C-6）变成了δ75.2（C-6），这说明化合物3中C-6位连有羟基，与文献[14]报道的数据对比，确定其结构为6a-羟基京尼平苷。
化合物4:白色粉末，mp160-161℃；易溶于水；1H-NMR、13C-NMR数据与文献[15]一致，与已知品薄层色谱Rf值对照，二者基本一致，鉴定化合物4为京尼平苷。
6.6 炮制和质量标准
6.6.1 山里黄根的炮制
取原药，除去杂质，洗净，润透，切厚片（细小者切小段），干燥。
6.6.2 山里黄根的质量标准
经研究表明，可通过鉴别（粉末显微特征、薄层色谱）、检查（水分、灰分）、浸出物、含量测定（高效液相色谱）对山里黄根的质量进行全面的控制。
6.6.2.1 山里黄根的检查
1）山里黄根的水分
水分按《中国药典》水分测定法中的烘干法检查。根据测定结果（表6-1），将水分限度定为不得过12.0%。
2）山里黄根的总灰分
总灰分按《中国药典》灰分测定法中的总灰分测定法检查。根据测定结果（表6-1），将总灰分限度定为不得过4.0%。
3）山里黄根的浸出物
浸出物按《中国药典》醇溶性浸出物测定法项下的热浸法检查。根据测定结果（表6-1），用50%乙醇作溶剂，将浸出物的限度定为应不得少于8.0%。
66.2.2 山里黄根的含量测定
《湖南省中药材标准》（2009年版）中选取齐墩果酸为质控指标，利用水解的方法将其中的齐墩果酸酯转换成齐墩果酸，测定其含量。现有的研究表明竹节参皂苷Ⅳa是山里黄根主要化学成分之一，皂苷在镇痛、镇静、抗炎、增强免疫力、抗肿瘤等诸多方面表现出生理活性，这与畲药的理论与应用相吻合。而齐墩果酸在多数药材中大量存在，特征性不强，故选取原型存在且更加能反应山里黄根药物性质与质量情况的竹节参皂苷IVa为指标性成分测定其含量。在珠子参的基础上，考察了乙腈与不同浓度的磷酸溶液不同配比的流动相，结果发现以乙腈-0.1%磷酸溶液（33：67）的分析效果较优，分离度较高，故选此作为流动相。分别考察了提取溶剂甲醇、乙醇的浓度（45%甲醇、60%甲醇、纯甲醇、45%乙醇、60%乙醇、纯乙醇）、用量（20mL、25mL、30mL、40mL）以及超声时间对测定结果的影响，结果发现60%乙醇25mL提取效果最优，超声40min时，提取完全。因此，本实验选用25mL60%乙醇超声处理40min为样品的提取方法。
1）仪器与试药
仪器Agilent1260高效液相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司）；DAD检测器；AgilentZorbaxSB-C18（4.6mm×250mm，5um）（美国安捷伦科技有限公司）；电子天平（XS105DU，瑞士梅特勒公司）；智能超声波清洗器（DL-360D，上海之信仪器有限公司）。
甲醇、乙腊为色谱纯（Merck），磷酸为色谱纯（科密欧），水为娃哈哈纯净水。
竹节参皂苷Ⅳa对照品（批号：111861-201001，含量81.2%，使用前无需干燥），购自中国药品生物制品检定所。
2）色谱条件
流动相为乙腈-0.1%磷酸溶液（33:67），流速为1.0mL/min；柱温30℃；检测波长为203nm；进样量均为10μL。
3）对照品溶液的制备
精密称取竹节参皂昔Ⅳa对照品适量，加60%乙醇制成252.2μg/mL的溶液，作为储备液。精密吸取储备液制成50.44μg/mL的溶液，作为对照品溶液。
4）供试品溶液的制备
取山里黄根过二号筛粉末约2g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入60%乙醇25mL，密塞，称定质量，超声处理40min，放冷至室温，再称定质量，用60%乙醇补足减失的质量，摇匀，用0.45um的微孔滤膜过滤，滤液即为供试品溶液。
5）系统适用性实验
分别精密吸取“3）、4）”项下溶液，按“2）”项下色谱条件进样，记录色谱图，见图6-4。由图6-4可见，在该色谱条件下，竹节参皂苷Ⅳa与其他成分可达到基线分离，分离度大于1.5，理论塔板数均在10000以上，具有良好的分离效果。
6.7 临床使用
栀子根被认为具有清肝、利湿热而不伤脾胃的特点，在畲族分布区，临床上作为肝病用药，使用量大。在治疗急性黄疸型肝炎、慢性乙型肝炎等病症上多有报道，疗效确切。
6.8 总结与展望
根据统计发现，使用山里黄根的处方有20多个，几乎与传统常用中药栀子使用率等同。山里黄根用途广泛，不仅具有较高的药用价值，而且可做成护肝保健品、饮料等，具有较高的市场前景。今后的研究中，需要进一步开展化学成分研究，并充分开发药用资源，以达到最大化的利用。
参考文献
[1]浙江省食品药品监督管理局.浙江省中药炮制规范[M].北京：中国科技医药出版社，2015:65-66.
⑵中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[M].第71卷.第1分册.北京：科学出版社，2004:332.
[3]付小梅，周光雄，赖学文，等.栀子类药材的研究概况及展望[J].中国野生植物资源，2001，21（5）:23-25.
[4]秦国伟，范芝芸，徐任生.等.抗生育植物板子花化学成分的研究[J].有机化学，1989，（9）:263.
[5]曹百一，刘润祥，王晶，等.栀子根化学成分的分离与鉴定[J].沈阳药科大学学报，2011，（10）:784-787.
[6]王雪芬，陈家源，张贵岭.栀子茎和根化学成分的研究[J].中国中药杂志，1986，11（10）:44-45.
[7]施湘君，于海宁，古扎君，等.畲药山里黄根的昔类成分研究[J].浙江工业大学学报，2010，（2）:142-144.
[8]王斌，杨彬，穆鑫，等而子根挥发油的成分分析[J].化学与生物工程，2011，（8）:84-87.
[9]张学兰，刘玉荣.炮制对柩子部分成分及解热作用的影响[J].中药材，1995，18（3）:136-139.
[10]贾玉杰，姜妙娜，裴德凯，等.桐子对大鼠出血性坏死性胰腺炎早期内脏血流的影响[J].中国中药杂志，1993，18（7）:431.
[11]张健花.栀子药理作用研究进展[J].吉林中医药，1998，（2）：58.
[12]SaintyD，DelaveauP，BailleuiF，etal.10-CafeyldesacetyldaphyllosidenoveliridoidfromRandiaformosa[J].NatProd，1982，45（6）:676-678.
[13]lorizziM，LanzottiV，MarinoSD，etal.NewglycosidesfromCapsicumannuumL.var.acuminatum.Isolation，structuredetermination，andbiologicalactivity[J].JAgricFoodChem，2001，49（4）:2022-2029.
[14]MiyagoshiM，AmagayaS，OgiharaY.Thestmcturaltransfbnnationofgardenosideanditsrelatediridoidcompoundsbyacidandp-glucosidase[J].PlantaMed，1987，53（5）:462-464.
[15]Ei-naggarLJ，BealJL.Iridoids:Areview[J].JNatProd，1980，43（6）:646-706.
山里黄根，即茜草科（Rubiaceae）栀子属植物栀子（GradeniajasminoidesEllis）的干燥根及根茎，以畲族习用药材名义收载于2015年版《浙江省中药炮制规范》[1]。山里黄根又名栀子根、黄枝根、山枝根和三枝根等。
6.1.1 栀子属植物概述
根据《中国植物志》[2]，茜草科的属、种数无准确记载，Airy-Shaw的统计为500属6000种，而Robbrecht的统计为637属10700种。广泛分布于全世界的热带和亚热带，少数分布至北温带。我国有18族、98属、约676种，其中有5属是自国外引种的经济植物或观赏植物。主要分布在东南部、南部和西南部，少数分布于西北部和东北部。本科植物的经济用途是多方面的，如饮料咖啡（Cofea属）；药用奎宁（Ccinchona属）、吐根酊（Psychotria属）、钩藤碱（Uncaria属多种）；材用有团花（Neolamarckiacadanba）等；染料有茜草属（Rubia）的某些种。此外还有许多观赏植物。
栀子属（GardeniaEills，nom.cons.）物种为无刺型灌木植物（少数是乔木）。少有3片轮生或与总花梗对生的1片不发育；托叶生于叶柄内，三角形，基部常合生。花大，腋生或顶生，单生、簇生或很少组成伞房状的聚伞花序；萼管常为卵形或倒圆锥形，萼檐管状或佛焰苞状，顶部常5～8裂，裂片宿存，稀脱落；花冠高脚碟状、漏斗状或钟状，裂片5～12，扩展或外弯，旋转排列；雄蕊与花冠裂片同数，着生于花冠喉部，花丝极短或缺，花药背着，内藏或伸出；花盘通常环状或圆锥形；子房下位，1室，或因胎座沿轴粘连而为假2室，花柱粗厚，有或无槽，柱头棒形或纺锤形，全缘或2裂，胚珠多数，2列，着生于2～6个侧膜胎座上。浆果常大，平滑或具纵棱，革质或肉质；种子多数，常与肉质的胎座胶结而成一球状体，扁平或肿胀，种皮革质或膜质，胚乳常角质；胚小或中等大，子叶阔，叶状。约有250种，分布于东半球的热带和亚热带地区。少数物种具有药用价值，可以当作庭院观赏植物。中国有5种，1变种，产于长江以南各省区。本属的模式种为栀子。
6.1.2 山里黄根基原植物形态、鉴别与资源分布
6.1.2.1 基原植物形态
栀子为灌木，高0.3～3m：嫩枝常被短毛，枝圆柱形，灰色。叶对生，革质，稀为纸质，少为3枚轮生，叶形多样，通常为长圆状披针形、倒卵状长圆形、倒卵形或椭圆形，长3～25cm，宽1.5～8cm，顶端渐尖、骤然长渐尖或短尖而钝，基部楔形或短尖，两面常无毛，上面亮绿，下面色较暗；侧脉8～15对，在下面凸起，在上面平；叶柄长0.2～1cm；托叶膜质。花芳香，通常单朵生丁枝顶，花梗长3～5mm；萼管倒圆锥形或卵形，长8～25mm，有纵棱，萼檐管形，膨大，顶部5～8裂，通常6裂，裂片披针形或线状披针形，长10～30mm，宽l～4mm，结果时增长，宿存；花冠白色或乳黄色，高脚碟状，喉部有疏柔毛，冠管狭圆筒形，长3～5cm.宽4～6mm，顶部5～8裂，通常6裂，裂片广展，倒卵形或倒卵状长圆形，长15～4cm，宽0.6～2.8cm；花丝极短，花药线性，长1.5～2.2cm，伸出；花柱粗厚，长约4.5cm，柱头纺锤形，伸出，长1～1.5cm，宽3～7mm，子房直径约3mm，黄色，平滑。果卵形、近球形、椭圆形或长圆形，黄色或橙红色，长1，5～7cm，直径1.2～2cm，有翅状纵棱5～9条，顶部的宿存萼片长达4cm，宽达6mm；种子多数，扁，近圆形而稍有棱角，长约3.5mm，宽约3mm。花期3～7月，果期5月至翌年2月。
6.1.2.2 鉴别
1）山里黄根的粉末显微特征
石细胞众多，类圆形、类方形、类椭圆形、类长方形或不规则形，常数个聚集，有些胞腔内含红棕色物，直径30-50um。木纤维众多，常成束存在，周围的薄壁细胞内含草酸钙方晶，形成晶纤维。草酸钙簇晶常散在，直径20～60um。木栓细胞链珠状。网纹导管直径20～50um（图6-1）。
2）山里黄根的薄层色谱
参考《湖南省中药材标准》（2009年版），选取以齐墩果酸为对照品，参考《中国药典》威灵仙项下薄层色谱（以齐墩果酸为对照品）的方法，对多种提取方法及展开系统进行实验，以酸性乙醇加热回流1.5h，滤液蒸干加水溶解后用乙酸乙酯萃取所得的供试品斑点明显；以甲苯-乙酸乙酯-冰醋酸（14:5.0：0.3）为展开剂，10%硫酸乙醇液为显色剂，得到的斑点最为清晰，分离度好，结果见图6-2。
6.1.2.3 资源分布
产于山东、江苏、安徽、浙江、江西、福建、台湾等地，河北、陕西和甘肃有栽培；生于海拔10～1500m处的旷野、丘陵、山坡的灌丛或林中。国外分布于日本、朝鲜、越南和美洲北部等，野生或栽培。
本种分布较广，生长在不同的环境，使其习性、叶的形状及大小、果实的形状及大小等均发生一些变异。其变异主要可分为两个类型：一类通常称为“山栀子”，果卵形或近球形，较小；另一类通常称为“水栀子”，果椭圆形或长圆形，较大。据称前者适为药用，后者适为染料用。一些学者亦根据其叶、花、果实等的变异，定为若干变种或变型。
6.1.3 栀子的繁殖与栽培
栀子适宜生长于低山温暖湿润处，不耐寒，较耐阴，对土壤要求不严，在排水良好、疏松、肥沃的酸性土壤中生长较好，栽培宜选中性至微酸性沙质土壤。栀子的繁殖可用种子繁殖、扦插繁殖和分株繁殖等三种方法。
6.1.3.1 整地
野生栀子分布于山地丘陵，喜温暖气候，对土壤要求不严，耐旱，低洼积水地不宜种植。可利用山坡、田边、地角种植，也可在庭院结合绿化种植。在选好的土地上进行全垦。于丘陵地区种植时，为了提高土壤保水保肥能力，以修建梯田为好。梯田宽约1m，按株距1m开穴，穴宽45cm，深33cm，适当施入有机肥料。
6.1.3.2 繁殖方法
（1）种子繁殖。秋冬季种子成熟时采下果实，取出种子，去除果肉后晾干备用。
栀子可春播或秋播。播种前用40～45℃。温水浸种1天，去掉浮种和杂质，稍晾干后即可播种。苗床起1.3m宽的高畦，按0.2m行距开1.5cm深的播种沟。先将种子与草木灰或细土混合后，均匀撒在沟里，覆土厚2～3cm，最后盖草，浇水。每667m²（l亩）播种量2.5～3kg，播后50～60天出苗。幼苗期间注意浇水和除草，并施氮肥2～3次。幼苗过密时进行间苗，保持株距10cm×lOcm，次年春季苗高0.33m以上即可定植。
（2）扦插繁殖。分为扦插育苗和大田直插两种。扦插期为2～3月或10～11月，选用2年生枝条作插穗。扦插育苗的插穗长15cm，在整好的苗床上按株行距lOcm×lOcm斜插，入土深度为插穗的2/3。插后压紧土壤，浇水，半年后即可定植。采用大田直插时，方法同上，插穗长25～30cm，每穴插2～3条。
（3）分株繁殖。每年立春后，在栀子母株周围从根蘖上生长出嫩芽，，当苗长15～20cm时，把土刨开，切断幼苗与母树相连的根，使其成为独立的苗木，进行移栽。植穴的深浅，以苗根的大小而定，一般穴深6～10cm。
6.1.3.3 田间管理
（1）除草追肥。种子育苗和分株育苗扦插，必须保持土壤湿润，并适时除草施肥，老树每年都要进行中耕除草1～2次，并结合施肥。每年春、冬季各追肥一次。肥料以厩肥、堆肥为主，增施磷肥或饼肥可显著提高产量。
（2）修枝和培土。每年冬季收完果实后，剪去长枝、病枝、过密枝，使树冠外圆内空，以利通风透光。同时培土，以利于保湿防冻。
（3）病虫害防治。①斑枯病：为害叶片，产生黄褐色病斑，导致叶片变黑枯死。防治方法：收集病叶烧毁；发病初期可喷1：1：100的波尔多液或65%代森锌500倍液，每隔7～10天喷1次，连喷3～4次。②蚜虫和红蜡介壳虫：蚜虫于5～6月危害嫩芽，可用40%乐果乳油2000倍液喷施；红蜡介壳虫于5～6月孵化危害嫩芽幼茎，可用25%亚胺硫磷乳油400倍喷施。③茶小蓑蛾:3月开始活动，7～8月危害严重。受害叶片出现多圆形的孔洞。防治方法：人工捕捉杀灭，或剪下虫口过多的枝条烧毁。严重时可用80%敌敌畏1000～1500倍液喷杀。
6.2 典籍记载与应用
6.2.1 畲医药典籍记载
【药材性状】呈圆柱形，有分枝，多已切成短段，长2～5cm。表面灰黄色或灰褐色，具有瘤状突起的须根痕。质坚硬，断面白色或灰白色，具放射状纹理。气微，味淡。以根肥大、短段大小均匀、不带茎枝者为佳。
【性味】甘；苦；寒。
【归经】肝；胆；胃经。
【功效】清热，凉血，解毒。
【功能主治】清热利湿；凉血止血。主治黄疸型肝炎；痢疾；胆囊炎；感冒高烧；吐血；尿路感染；肾炎水肿；乳腺炎；风火牙痛；跌打损伤。
【用法用量】内服：煎汤，15～30g。外用：适量，捣敷。
6.2.2其他医药典籍记载和民间应用
栀子始载于《神农本草经》列为中等，其果是一种常见的中药材，而根、花和叶则作为民间草药不同程度的使用。栀子的根在我国华东和华南地区，尤其是广西、广东和福建民间应用十分普遍，而在畲民中使用更为常见，这可能与畲民生活环境和常见疾病有关。
药材正名栀子根来源于《福建民间草药》的记载，民间别名黄枝根、山枝根和三枝根等。据《分类草药性》对栀子根的记载：“味苦”；广州部队《常用中草药手册》记载：“味苦、寒，入肺、肝、胆、肾、大肠和膀胱6经。”《四川中药志》记载：栀子根能“开心窍，解心热，通小便，治黄疸，吐血，五淋，跌打。”《岭南草药志》记载：“治黄疸，山栀根一至二两，煮瘦肉食。”《闽东本草》记载：“治米汤样尿，用黄栀子根一两，棉毛旋覆花根一两，加水同瘦猪肉炖服。”《草医草药简便验方汇集》记载：“治疗急性传染性肝炎，用黄栀子根煎服，每天1次”。
民间常用选方：①山栀子30～60g：煮瘦肉食，治黄疸；②山栀子根60g，山麻仔根30g，鸭脚树二层皮60g，红花痴头婆根30g，煎服或加酒少许服，治感冒高热；③用黄栀子根煎服，每日1剂，10天为1疗程，治急性传染性肝炎。综上所述，栀子根在民间已有广泛使用。
6.3 化学成分研究
6.3.1 栀子果实的化学成分研究
栀子果实及花中含有a-藏花苷及a-藏花酸、栀子苷、去羟栀子苷、栀子酮苷、格尼泊素-1-β-D-龙胆二糖苷、a-甘露醇、β-谷甾醇、熊果酸、鞣质、烷烃、果胶等成分，但板子果中最主要的有效成分是可用作食用色素的栀子黄色素、用于制备食用蓝色素的栀子提取物及栀子花精油。
6.3.1.1 栀子黄色素
栀子黄色素主要成分是藏花素（crocin）和藏花酸（crocetin），为水溶性类胡萝卜素类物质。当栀子黄色素用于面类制品着色时，容易发生绿变，而且稳定性不高。
6.3.1.2 栀子苷
栀子当中含有大量的环烯醚萜苷类化合物，包括京尼平苷（geniposide）、羟异栀子苷（gardenoside），京尼平龙胆二糖苷（genipingenitiobioside）、山栀子苷（shanzhiside）和栀子酮苷（gardoside）等。
6.3.1.3 二萜类化合物
付小梅等[3]从栀子果实中分离得到藏花酸、藏花素以及a-藏花苷等化合物，这些化合物均为二站类链状化合物。化合物藏花素是栀子中所含的一种色素成分。
6.3.1.4 三萜类化合物
秦国伟等[4]对栀子花进行研究，从乙酸乙酯提取物中分离得到1种可以抗早孕的新的三萜酸，为栀子花乙酸（gardenicacidB），之后又从栀子花中分离得到另外1种新的三萜酸，为栀子花甲酸（gardenicacidA）。
6.3.1.5 黄酮类
Kim等在栀子的果实提取分离过程中，得到2个黄酮类化合物，分别为槲皮素-3-0-β-D-吡喃葡萄糖苷（quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside）和槲皮素（quercetin）。又从栀子果实的80%工业乙醇提取物中分离得到6个黄酮类化合物，分别为croymbosin、芦丁、异槲皮苷、槲皮素、nicotiflorin和umuhengerin。
6.3.1.6 香豆素类
从栀子果实95%乙醇室温渗漉提取物中分离得到欧前胡素（imperatorin）和异欧前胡素（isoimperatorin），这两种化合物均为首次从该植物中分离得到。
6.3.1.7 挥发油成分
用GC-MS法对从栀子属植物的花、叶和果实中提取得到的挥发性部分进行分离，得到85个化合物，如乙酸苄酯、橙花叔醇、苯甲酸甲酯、棕桐酸、反-2，4-癸二烯醛、反，顺-2，4-癸二烯醛、丹皮酚、亚油酸甲酯、3，5，5-三甲基-2-环乙烯-1-酮、β-芹子烯、2-十一烯醛、2-戊基呋喃、油酸和顺-癸烯醛等。
6.3.1.8 有机酸
采用不同色谱柱技术进行分离，通过波谱分析确定化合物的结构。结果鉴定出8个有机酸类，分别为绿原酸、3，4-二咖啡酰奎宁酸、3-咖啡酰4芥子酰奎宁酸、3-咖啡酰-4-芥子酰奎宁酸甲酯、3-咖啡酰-5-芥子酰奎宁酸甲酯、3，4-二咖啡酰-5-（3-羟-3-甲基）戊二酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰-4-（3-羟-3-甲基）戊二酰奎宁酸、原儿茶酸。
6.3.1.9 其他成分
从栀子属植物中还分离得到了多糖Gps3和Gps4、D-甘露醇、二十九烷（nonacosane）、β-谷甾醇、胆碱以及多种微量元素，如Cr、Fe、Mn、Ni、Cu、Zn、Sb、Ca、Pb、Bi、Sn、Be和Ba等。
6.3.2槌子根（山里黄根）的化学成分研究
曹百一等[5]应用硅胶柱色谱、ODS柱色谱和SephadexLH-20柱色谱等分离手段对栀子根的化学成分进行分离纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构。结果从栀子根体积分数为70%的乙醇提取物中分离得到10个化合物，分别是桦木酸、齐墩果酸、齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷甲酯、常春藤皂苷元-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷-6′-O-甲酯、竹节参苷、豆甾醇、β-谷甾醇、胡萝卜苷、香草酸、丁香酸。
王雪芬等[6]从栀子茎和根分离得到D-甘露醇、齐墩果酸乙酸酯和豆甾醇三种化合物。
施湘君等[7]在栀子根的化学成分研究中，采用硅胶和反相硅胶柱色谱分离化合物，运用波谱技术分析确定化学结构的方法。从栀子根的乙醇提取物中分离得到4个苷类化合物，经波谱分析确定分别为10-0-咖啡酰基-6a-羟基京尼平苷、淫羊藿苷E₅、6a-羟基京尼平苷和京尼平苷，并认为乙醇提取物中主要的化学成分为环烯醚萜类化合物。
王斌等[8]采用超临界CO₂萃取法和水蒸气蒸馏法提取栀子根的挥发油，并通过气相色谱-质谱联用技术对其进行分析，以峰面积归一化法对各组分进行定量计算。结果从总挥发油中分离得到65种物质，其中59种物质被鉴定，占总挥发油的86.546%和73.626%。
6.4 药理活性研究
6.4.1 对消化系统的作用
6.4.1.1 保肝作用
张学兰等[9]对栀子的不同炮制品的保肝作用进行了比较。研究结果表明，生品的保肝作用最强，炒品和炒姜品也有着较好的作用，炒炭品并无此作用。加热炮制可以使其护肝作用降低。栀子亦能减轻四氯化碳引起的肝损害.
6.4.1.2 利肝作用
栀子及所含环烯醚萜苷等成分均有利肝作用。其醇提取物和藏花苷等成分均有利肝作用。其醇提取物和藏花苷、藏花酸可使胆汁分泌量增加。京尼平在明显增加胆汁流量的同时，还能使胆汁中胆汁酸浓度下降。
6.4.1.3 促进胰腺分泌的作用
贾玉杰[10]研究表明，栀子属植物的果实提取物能够明显提高患胰腺炎时机体所具有的抗病能力，有改善胃肠及肝脏系统功能和减轻胰腺炎等作用。
6.4.2 抗焦虑作用
Kamishoyosan（KSS）是治疗女性停经所致精神性症候群的一种汉方，由10味中草药组成，栀子是其中的重要一味。
6.4.3 对心血管系统的作用
6.4.3.1 降压作用
栀子属植物的果实提取物不论是口服、腹腔或是静注给药均有一定降低血压的作用，且其作用部位主要在大脑中枢。
6.43.2 降血脂作用
有关研究表明，栀子以及其所含的化合物西红花素所具有的降血脂活性有可能是其对胰脂酶的抑制作用导致的，西红花素以及其代谢产物西红花酸能够有效改善高脂血症。
6.4.4 对中枢神经系统的影响
6.4.4.1 解热作用
加热炮制可以使栀子具有的解热功效明显降低，此结论与日前在临床上所常用的生栀子用于治疗温热病高热的症候用药经验完全吻合。
6.4.4.2 镇静作用
栀子的生品及各种炮制品都具有一定的镇静作用，可以明显延长异戊巴比妥钠对于小鼠的睡眠时间，并且经炒焦、炒炭炮制后，栀子的镇静作用明显增强，在200摄氏度，有随着温度升高镇静作用增强的趋势。
6.4.5 抗菌和抗炎活性
栀子的水浸液在体外能够抑制各种皮肤真菌；水煎液在体外则能够杀死血吸虫以及钩端螺旋体，并且有抗埃可病毒的作用。生品栀子的抗炎作用最强。
6.4.6 抗过敏反应
在小鼠的2，4-二硝基氟苯变应性接触性皮炎为迟发型超敏实验反应的模型当中，以栀子的低、中、高剂量于致敏期以及诱发期给药，通过观察小鼠的耳肿胀及耳部组织重量。研究结果表明，其能明显抑制变应性接触性皮炎（ACD），并且呈现出一定的量效关系。
6.4.7 凝血作用
栀子炒焦品、烘品能够明显缩短凝血时间，但是姜栀子与对照组比较，凝血时间明显延长，其他的炮制品则并无缩短小鼠凝血时间倾向。此外，栀子苷还有抗氧化、促进黑色素生成、抑制NF-kB/IkB通路和细胞黏附分子产生，栀子水提液和栀子苷可促进成纤维细胞的增殖及其对胶原蛋白的合成等作用。
6.4.8 对诱变剂诱变活性的影响
以栀子为代表的合瓣花植物及其培养细胞产生的环烯醚萜苷及衍生物对TPA（12-O-tetradecanoylphorbol-13-acetate）而致的Raji细胞的Epstein-Barr病毒早期抗原的抑制活性研究中，发现栀子及类似果实中含有的京尼平苷水解产物京尼平具有抑制诱变剂诱变活性。京尼平苷和京尼平共存时，作用相乘。京尼平在4-硝基喹啉-N-氧化物、促进剂8%甘油的小鼠肺二阶段的致癌实验中，显示抑制作用[11]。
近年来，有关栀子及其有效成分的研究不断深入和发展，阐明了其广泛的药理作用，拓宽了传统的用药范畴，同时也佐证了有关栀子的一些中医理论及临床用药经验。栀子具有对肝脏、脑组织、胰腺细胞的保护作用，可以促进胆汁分泌、调节胃机能、增加内脏血流量、修复骨科软组织损伤，以及降压、解热、镇静、抗菌、抗炎、抗过敏等作用，展示了其广泛的药用价值。
6.5 研究实例
根据相关报道的文献，简单阐述畲药山里黄根的苷类化合物的提取、分离和鉴定的实例[7]。
6.5.1 实验材料
栀子根采集于浙江省丽水地区。
6.5.2 化合物的提取与分离
栀子根1.9kg，用95%乙醇（10L）浸提3次（7天/次），将提取液减压浓缩干燥至无醇味（约1L）后，加水溶解，浸膏悬浮于水中，用氯仿萃取脱脂，然后用正丁醇萃取得到苷类化合物部位，并经MCIgelCHP20P柱层析，以不同比例的甲醇和水进行梯度洗脱，体积分数为40%的甲醇水洗脱部位经反相硅胶柱层析分离得化合物1（48mg）和化合物2（110mg）；体积分数为10%的甲醇水洗脱部位经硅胶柱层析，分离得化合物3（27mg）和化合物4（21mg）。化合物结构如图6-3所示。
6.5.3 化合物的结构鉴定
化合物1：白色无定形粉末；易溶于甲醇、水；电喷雾质谱显示其分子量为566，结合碳谱、氢谱确定其分子式为C26H30O14。化合物1的氢谱中显示有：1个二取代反式双键，δ6.29（1H，d，15.9Hz，H-2″），7.57（1H，d，15.9Hz，H-3″）；2个三取代的双键，δ5.95（1H，brs，H-7），7.63（1H，d，1.2Hz，H-3）；1个1，3，4-H取代的苯环，δ7.03（1H，d，1.8Hz，H-5″），6.76（1H，dd，8.1Hz，H-8"），6.94（lH，dd，8.1，1.8Hz，H-9″）；1个甲氧基，δ3.72（3H，s）；2个缩醛质子，δ4.72（1H，d，7.8Hz，H-1′），5.07（1H，d，8.9Hz，H-l）。与分子式相对应，碳谱显示有26个碳，结合DEPT谱，可知化合物1中有1个伯碳，2个仲碳，16个叔碳，7个季碳。根据碳谱化学位移可知，化合物1中有2个酯羰基，1个二取代双键，2个三取代的双键，2个缩醛碳，2个连氧的CH2，1个甲氧基。综合分析碳谱、氢谱可知化合物中有咖啡酰基、葡萄糖片断。核磁中的特征信号，δ155.7、δ7.63说明该单萜的骨架类型为环烯醚，这与栀板子属的特征化合物也是一致的。化合物1与化合物3比较，其核磁信号十分类似，除了化合物1结构中多了1个咖啡酰基，提示该化合物是6a-羟基京尼平苷咖啡酰化合物。在HMBC谱中，在δ4.89、5.08的质子显示和δ169.1有相关信号，这说明咖啡酰基连接在C-10，这点也可以通过比较C-10±的氢化学位移得到进二步证实。化合物1的C-10上氢化学位移与已知化合物6a-羟基京尼平苷C-10上的氢化学位移相比较向低场移动，这也说明了咖啡酰基连接在C-I0上。与文献报道数据对比确定化合物1的结构为10-0-咖啡酰基-6a-羟基京尼平苷[12]
1H-NMR（CD3OD）:5.07（1H，d，8.9Hz，H-l），763（1H，d，1.2Hz，H-3），3.03（lH，t，6.1Hz，H-5），4.82（1H，m，H-6），5.95（1H，brs，H-7），2.65（1H，t，8.2Hz，H-9），4.89（1H，d，13.7Hz，H-10），5.08（1H，d，13.7Hz，H-10），4.72（1H，d，7.8Hz，H-l′），3.24（1H，m，H-2′），3.32（1H，m，H-3′），3.26（1H，m，H-4′），3.38（1H，m，H-5分），3.84（1H，d，11.8Hz，H-6分），3.62（1H，dd，11.8Hz，5.1Hz，H-6′），6.29（1H，d，15.9Hz，H-2"），7.57（1H，d，15.9Hz，H-23"），7.03（lH，d，1.8Hz，H-5″），6.76（1H，d，8.1Hz，H-8"），6.94（1H，dd，8.1Hz，1.8Hz，H-9″），3.72（3H，s，OMe）□13C-NMR（CD3OD）:101.8（C-l），155.7（C-3），108.4（C-4），42.7（C-7），75.7（C-6），132.3（C-7），146.5（C-8），46.6（C-9），63.9（C-1O），169.6（C-11），lOl.l（C-1′），75.2（C-2′），78.8（C-3′），71.8（C-4′），78.2（C-5′），63.2（C-6′），169.1（C-1′），115.1（C-2″），147.7（C-33，128.0（C-4″），115.5（C-5"），147.1（C-6″），】50.0（C-7″），116.8（C-8″），123.3（09″），52.1（OMe）o
化合物2:无色无定形粉末，由负离子电喷雾质谱中的521[M-H]和正离子电喷雾质谱中的545[M+Na]+可推出其分子量为522，结合碳谱、氢谱确定其分子式为C26H340n.化合物2的氢谱中显示有：1个二取代反式双键；1个1，3，4-三取代的苯环；1个四取代的苯环，（56.92（1H，s，H-5′），6.91（1H，s，H-8′）；2个甲氧基，53.68（3H，s），3.81（3H，s）；l个糖端基质子，54.66（1H，d，7.4Hz，H-1″）；碳谱显示有26个碳，结合DEPT谱，可知化合物2中有2个伯碳，4个仲碳，13个叔碳，7个季碳。在HMBC谱中，52.96（H-3′）的质子信号显示和3139.2的碳信号相关，这说明两个苯丙素片段是通过C-3′，位和C-9位连接的。在34.66（H-1″）的质子信号显示和3145.3的碳信号相关，这说明片段糖是连接在C-7位。综合分析质谱、核磁并与文献数据对照，该化合物为淫羊蕾苷E5[13]。
化合物3:白色粉末，mp129～133℃；易溶于水；化合物3的1H-NMR、13C-NMR数据与化合物4基本一致，除了碳谱中的δ36.7（C-6）变成了δ75.2（C-6），这说明化合物3中C-6位连有羟基，与文献[14]报道的数据对比，确定其结构为6a-羟基京尼平苷。
化合物4:白色粉末，mp160-161℃；易溶于水；1H-NMR、13C-NMR数据与文献[15]一致，与已知品薄层色谱Rf值对照，二者基本一致，鉴定化合物4为京尼平苷。
6.6 炮制和质量标准
6.6.1 山里黄根的炮制
取原药，除去杂质，洗净，润透，切厚片（细小者切小段），干燥。
6.6.2 山里黄根的质量标准
经研究表明，可通过鉴别（粉末显微特征、薄层色谱）、检查（水分、灰分）、浸出物、含量测定（高效液相色谱）对山里黄根的质量进行全面的控制。
6.6.2.1 山里黄根的检查
1）山里黄根的水分
水分按《中国药典》水分测定法中的烘干法检查。根据测定结果（表6-1），将水分限度定为不得过12.0%。
2）山里黄根的总灰分
总灰分按《中国药典》灰分测定法中的总灰分测定法检查。根据测定结果（表6-1），将总灰分限度定为不得过4.0%。
3）山里黄根的浸出物
浸出物按《中国药典》醇溶性浸出物测定法项下的热浸法检查。根据测定结果（表6-1），用50%乙醇作溶剂，将浸出物的限度定为应不得少于8.0%。
66.2.2 山里黄根的含量测定
《湖南省中药材标准》（2009年版）中选取齐墩果酸为质控指标，利用水解的方法将其中的齐墩果酸酯转换成齐墩果酸，测定其含量。现有的研究表明竹节参皂苷Ⅳa是山里黄根主要化学成分之一，皂苷在镇痛、镇静、抗炎、增强免疫力、抗肿瘤等诸多方面表现出生理活性，这与畲药的理论与应用相吻合。而齐墩果酸在多数药材中大量存在，特征性不强，故选取原型存在且更加能反应山里黄根药物性质与质量情况的竹节参皂苷IVa为指标性成分测定其含量。在珠子参的基础上，考察了乙腈与不同浓度的磷酸溶液不同配比的流动相，结果发现以乙腈-0.1%磷酸溶液（33：67）的分析效果较优，分离度较高，故选此作为流动相。分别考察了提取溶剂甲醇、乙醇的浓度（45%甲醇、60%甲醇、纯甲醇、45%乙醇、60%乙醇、纯乙醇）、用量（20mL、25mL、30mL、40mL）以及超声时间对测定结果的影响，结果发现60%乙醇25mL提取效果最优，超声40min时，提取完全。因此，本实验选用25mL60%乙醇超声处理40min为样品的提取方法。
1）仪器与试药
仪器Agilent1260高效液相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司）；DAD检测器；AgilentZorbaxSB-C18（4.6mm×250mm，5um）（美国安捷伦科技有限公司）；电子天平（XS105DU，瑞士梅特勒公司）；智能超声波清洗器（DL-360D，上海之信仪器有限公司）。
甲醇、乙腊为色谱纯（Merck），磷酸为色谱纯（科密欧），水为娃哈哈纯净水。
竹节参皂苷Ⅳa对照品（批号：111861-201001，含量81.2%，使用前无需干燥），购自中国药品生物制品检定所。
2）色谱条件
流动相为乙腈-0.1%磷酸溶液（33:67），流速为1.0mL/min；柱温30℃；检测波长为203nm；进样量均为10μL。
3）对照品溶液的制备
精密称取竹节参皂昔Ⅳa对照品适量，加60%乙醇制成252.2μg/mL的溶液，作为储备液。精密吸取储备液制成50.44μg/mL的溶液，作为对照品溶液。
4）供试品溶液的制备
取山里黄根过二号筛粉末约2g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入60%乙醇25mL，密塞，称定质量，超声处理40min，放冷至室温，再称定质量，用60%乙醇补足减失的质量，摇匀，用0.45um的微孔滤膜过滤，滤液即为供试品溶液。
5）系统适用性实验
分别精密吸取“3）、4）”项下溶液，按“2）”项下色谱条件进样，记录色谱图，见图6-4。由图6-4可见，在该色谱条件下，竹节参皂苷Ⅳa与其他成分可达到基线分离，分离度大于1.5，理论塔板数均在10000以上，具有良好的分离效果。
6.7 临床使用
栀子根被认为具有清肝、利湿热而不伤脾胃的特点，在畲族分布区，临床上作为肝病用药，使用量大。在治疗急性黄疸型肝炎、慢性乙型肝炎等病症上多有报道，疗效确切。
6.8 总结与展望
根据统计发现，使用山里黄根的处方有20多个，几乎与传统常用中药栀子使用率等同。山里黄根用途广泛，不仅具有较高的药用价值，而且可做成护肝保健品、饮料等，具有较高的市场前景。今后的研究中，需要进一步开展化学成分研究，并充分开发药用资源，以达到最大化的利用。
参考文献
[1]浙江省食品药品监督管理局.浙江省中药炮制规范[M].北京：中国科技医药出版社，2015:65-66.
⑵中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[M].第71卷.第1分册.北京：科学出版社，2004:332.
[3]付小梅，周光雄，赖学文，等.栀子类药材的研究概况及展望[J].中国野生植物资源，2001，21（5）:23-25.
[4]秦国伟，范芝芸，徐任生.等.抗生育植物板子花化学成分的研究[J].有机化学，1989，（9）:263.
[5]曹百一，刘润祥，王晶，等.栀子根化学成分的分离与鉴定[J].沈阳药科大学学报，2011，（10）:784-787.
[6]王雪芬，陈家源，张贵岭.栀子茎和根化学成分的研究[J].中国中药杂志，1986，11（10）:44-45.
[7]施湘君，于海宁，古扎君，等.畲药山里黄根的昔类成分研究[J].浙江工业大学学报，2010，（2）:142-144.
[8]王斌，杨彬，穆鑫，等而子根挥发油的成分分析[J].化学与生物工程，2011，（8）:84-87.
[9]张学兰，刘玉荣.炮制对柩子部分成分及解热作用的影响[J].中药材，1995，18（3）:136-139.
[10]贾玉杰，姜妙娜，裴德凯，等.桐子对大鼠出血性坏死性胰腺炎早期内脏血流的影响[J].中国中药杂志，1993，18（7）:431.
[11]张健花.栀子药理作用研究进展[J].吉林中医药，1998，（2）：58.
[12]SaintyD，DelaveauP，BailleuiF，etal.10-CafeyldesacetyldaphyllosidenoveliridoidfromRandiaformosa[J].NatProd，1982，45（6）:676-678.
[13]lorizziM，LanzottiV，MarinoSD，etal.NewglycosidesfromCapsicumannuumL.var.acuminatum.Isolation，structuredetermination，andbiologicalactivity[J].JAgricFoodChem，2001，49（4）:2022-2029.
[14]MiyagoshiM，AmagayaS，OgiharaY.Thestmcturaltransfbnnationofgardenosideanditsrelatediridoidcompoundsbyacidandp-glucosidase[J].PlantaMed，1987，53（5）:462-464.
[15]Ei-naggarLJ，BealJL.Iridoids:Areview[J].JNatProd，1980，43（6）:646-706.
