宁德市图书馆 2.5.2 地稔中特征化合物的结构鉴定
| 内容出处： | 《整合畲药学研究》 图书 |
| 唯一号： | 130920020230003919 |
| 颗粒名称： | 2.5.2 地稔中特征化合物的结构鉴定 |
| 分类号： | R298.3 |
| 页数： | 6 |
| 页码： | 57-62 |
| 摘要： | 本文介绍了地稔中两个特征化合物（化合物2和化合物5）的结构鉴定过程。对于化合物2，通过13C-NMR谱的数据分析，确定其为羽扇豆烷型三萜，最终确定为白桦酸。对于化合物5，通过1H-NMR和13C-NMR谱的分析，确定其存在甾体母核和环内双键，含有一个β-D-吡喃葡萄糖基团以及长链脂肪酸，最终确定为daucosterol6′-O-eicosanoate。这些结果为后续地稔的研究提供了基础。 |
| 关键词： | 中医药 地稔 化合物 |
内容
2.5.2.1 化合物2的结构鉴定
化合物2（白桦酸）为白色粉末。13C-NMR谱（图2-12）数据给出了30个碳原子的信号。因此推测其可能是个三萜。化学位移为79.4的仲碳提示这个化合物可能含有一个羟基。化学位移为180.1的碳信号提示此化合物含有1个竣基。e-NMR谱（图2-11）上可以看出有6个单峰甲基，其中一个甲基化学位移为1.80，因此怀疑这个甲基是烯丙位的甲基。低场区域显示出两个单峰的烯氢的信号，其化学位移为4.78、4.96，显示其中包含了一个末端双键。因此进一步怀疑其可能为羽扇豆烷型三萜。DEPT（无畸变极化转移增强）谱显示其中包含6个甲基，11个亚甲基，6个次甲基和7个季碳。再结合质谱上出现455.1的[M-H]峰，911.4的[2M-H]峰，推测其分子量为456，分子式为C30H4803。根据以上的推测再与文献[40]对照得出结论，化合物2为白桦酸。数据对照参见表2-2和表2-3。
2.5.2.2 化合物5的结构鉴定
化合物5（daucosterol6-O-eicosanoate）为白色粉末。1H-NMR谱（图2-13）上0.68和1.01的单峰甲基以及化学位移在两者之间的四个甲基的复杂裂分显示出甾体母核的存在。化学位移为5.28的宽峰信号以及l3C-NMR谱上的140.4、122.3的两个信号显示出该化合
物存在环内双键。13C-NMR谱（图2-14）上化学位移为79.7、101.3、73.7、76.1、70.2、74.1、63.3以及氢谱上化学位移为4.38，耦合常数为8.0Hz的一组信号显示出该化合物包含有一个β-D-吡喃葡萄糖基团，还有1个信号是甾体母核上3位碳的信号。同时13C-NMR谱上多出的14.3、22.7、34.4、174.9的一组信号显示出长链脂肪酸的存在。根据其与β-sitosterol-3-O-glycoside在5′，6′位碳的化学位移的差异，以及与参考文献[41，42]的比较（表2-4和表2-5），我们确定了脂肪链是连在6′位的。根据质谱的信号869.7（[M-H]-），我们最终确定该化合物为daucosterol6′-O-eicosanoate。
2.5.2.3 化合物11的结构鉴定
化合物11[槲皮素-3-O-β-D-（6"-没食子酰）吡喃葡萄糖苷]为黄色粉末1H-NMR谱（图2-15）上化学位移为7.55、7.41、6.68的三个氢构成ABX自旋体系。结合6.35、6.14两个化学化移信号，我们推测有槲皮素母核的存在。1H-NMR谱上5.41以及13C-NMR（图2-16）上101.9、74.5、76.7、69.9、74.7、63.5这几个信号提示我们β-D-吡喃葡萄糖基团的存在。1H-NMR谱上6.86的两氢单峰以及13C-NMR谱上119.5、109.0、139.1、145.9、
166.2这几个信号表明有没食子酰基的存在。与己知文献[43]对比，最终确定化合物11为槲皮素-3-O-β-D-（6"-没食子酰）吡喃葡萄糖苷。与已知文献对照参见表2-6和表2-7。
化合物2（白桦酸）为白色粉末。13C-NMR谱（图2-12）数据给出了30个碳原子的信号。因此推测其可能是个三萜。化学位移为79.4的仲碳提示这个化合物可能含有一个羟基。化学位移为180.1的碳信号提示此化合物含有1个竣基。e-NMR谱（图2-11）上可以看出有6个单峰甲基，其中一个甲基化学位移为1.80，因此怀疑这个甲基是烯丙位的甲基。低场区域显示出两个单峰的烯氢的信号，其化学位移为4.78、4.96，显示其中包含了一个末端双键。因此进一步怀疑其可能为羽扇豆烷型三萜。DEPT（无畸变极化转移增强）谱显示其中包含6个甲基，11个亚甲基，6个次甲基和7个季碳。再结合质谱上出现455.1的[M-H]峰，911.4的[2M-H]峰，推测其分子量为456，分子式为C30H4803。根据以上的推测再与文献[40]对照得出结论，化合物2为白桦酸。数据对照参见表2-2和表2-3。
2.5.2.2 化合物5的结构鉴定
化合物5（daucosterol6-O-eicosanoate）为白色粉末。1H-NMR谱（图2-13）上0.68和1.01的单峰甲基以及化学位移在两者之间的四个甲基的复杂裂分显示出甾体母核的存在。化学位移为5.28的宽峰信号以及l3C-NMR谱上的140.4、122.3的两个信号显示出该化合
物存在环内双键。13C-NMR谱（图2-14）上化学位移为79.7、101.3、73.7、76.1、70.2、74.1、63.3以及氢谱上化学位移为4.38，耦合常数为8.0Hz的一组信号显示出该化合物包含有一个β-D-吡喃葡萄糖基团，还有1个信号是甾体母核上3位碳的信号。同时13C-NMR谱上多出的14.3、22.7、34.4、174.9的一组信号显示出长链脂肪酸的存在。根据其与β-sitosterol-3-O-glycoside在5′，6′位碳的化学位移的差异，以及与参考文献[41，42]的比较（表2-4和表2-5），我们确定了脂肪链是连在6′位的。根据质谱的信号869.7（[M-H]-），我们最终确定该化合物为daucosterol6′-O-eicosanoate。
2.5.2.3 化合物11的结构鉴定
化合物11[槲皮素-3-O-β-D-（6"-没食子酰）吡喃葡萄糖苷]为黄色粉末1H-NMR谱（图2-15）上化学位移为7.55、7.41、6.68的三个氢构成ABX自旋体系。结合6.35、6.14两个化学化移信号，我们推测有槲皮素母核的存在。1H-NMR谱上5.41以及13C-NMR（图2-16）上101.9、74.5、76.7、69.9、74.7、63.5这几个信号提示我们β-D-吡喃葡萄糖基团的存在。1H-NMR谱上6.86的两氢单峰以及13C-NMR谱上119.5、109.0、139.1、145.9、
166.2这几个信号表明有没食子酰基的存在。与己知文献[43]对比，最终确定化合物11为槲皮素-3-O-β-D-（6"-没食子酰）吡喃葡萄糖苷。与已知文献对照参见表2-6和表2-7。
