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柳叶蜡梅中非生物碱成分的提取与分离
1.5.1.1 植物来源
柳叶蜡梅叶于2011年7月由浙江省松阳县碧岚茶厂雷国兴农技师采于浙江省丽水市柳叶蜡梅GAP种植基地，经丽水市食品药品检验所李建良副主任中药师鉴定为柳叶蜡梅的干燥叶。
1.5.1.2 提取分离流程
柳叶蜡梅非挥发性成分的提取分离过程实验流程图见图1-7。
1.5.1.3 化合物的结构鉴定
1）化合物l（9-epi-blumenolC）的结构鉴定
化合物1为无色油状物；[a]20D0.06，CHCl₃）；ESI-MSm/z211[M+H]+。HNMR（CDC13，表1-3）显示含4个甲基质子J2.02、1.24、1.10、1.04（化学位移单位为ppm，下同，为简便起见，此后略去单位）和1个烯质子（55.85（1H，s）。13c-NMR（CDC13，表1-3）显示含13个碳原子，包括1个羰基碳原子0198.0）、2个烯碳原子（8164.1，123.7），HSQC（氢的异核单量子相干谱）显示还存在1个季碳原子、2个叔碳原子，其中1个与氧相连的碳原子（66.6），以及3个仲碳原子，结合MS图谱，推得1的分子式为G13H22O2，包含3个不饱和度。HMBC（氢的异核多量子相干谱）显示羰基碳（198.0）分别与51.10、1.04的甲基质子和62.42（lH，d，J=17.0Hz）、2.06（lH，d，J=17.0Hz）的亚甲基质子相关，且仲碳（45.6）与烯质子（5.85）相关，叔碳（49.5）与2.02（3H，d，J=1.2Hz）的双键取代甲基质子和2.42、2.06的亚甲基质子相关，由此推测该化合物为一个具有a，β-不饱和羰基的六元环。1H-1HCOSY（同核化学位移相关谱）显示C-6位（1.90）与仲碳的1.92、1.45质子相关，结合末端氢1.24（3H，d，J=6.1Hz）可推测出与末端氢相连的是被羟基取代的次甲基，HMBC还显示该次甲基（66.6）与1.55（2H，m）和1.92（1H，m）、1.45（lH，m）质子相关，可推测出该化合物6位取代边链为3-羟基丁烷。经理化数据及波谱数据比对[43]，鉴定为byzantionosideB的水解产物9-epi-blumenolC，为一新的天然产物。
2）化合物2（blumenolC）的结构鉴定
化合物2为无色油状物；[a]20+34°（c0.35，CHCh），ESI-MSm/z211[M+H]。化合物2与化合物1具有相同的分子量，二者的1H-NMR（CDC13，表1-4）和13C-NMR（CDCl3，表1-4）的数据相似，考虑为化合物1的同分异构体。1H-NMR显示含4个甲基质子2.00（3H，d，J=1.2Hz），1.20（3H，d，J=6.1Hz），1.06（3H，s），1.01（3H，s）和1个烯质子5.82（1H，s）。13C-NMR显示含13个碳原子，包括1个羰基碳原子（199.5），2个烯碳原子（165.6，125.1），1个与氧相连的碳原子（68.1）。与已知化合物对照[44]波谱数据基本一致，鉴定为blumenolC.
3）化合物3[（+）-去氢催吐萝芙叶醇]的结构鉴定
化合物3为无色油状物；[a]巧+178°0.96，CHC13）；ESI-MSm/z223[M+H]+。
1H-NMR（CDC13，表1-5）谱显示含52.30（3H，s）、1.88（3H，d，J=1.4Hz）、1.09（3H，s）和1.01（3H，s）4个甲基质子，6.83（lH，d，J=16.0Hz）、6.46（1H，d，J=16.0Hz）为一对双键上的E式烯质子；32.37（1H，d，J=16.0Hz）、2.49（1H，d，J=16.0Hz）提示为一个亚甲基。13C-NMR（CDC13，表1-5）显示化合物3含13个碳原子，与化合物1相比，多了1个羰基和2个烯碳信号，相应高场区少了3个碳信号。进一步与化合物1的HSQC谱比较，发现化合物3缺少叔碳原子，多了1个季碳原子。1H-1HCOSY显示烯质子5.94（lH，s）与1.88（3H，d，J=1.4Hz）和2.37（1H，d，J=16.0Hz）相关，推测存在β位被甲基取代的a，β不饱和羰基片段。与己知化合物对照[45]，波谱数据基本一致，鉴定为（+）-去氢催吐萝芙叶醇[（+）-dehydrovomifoliol]。
4）化合物4[（+）-催吐萝芙叶醇]的结构鉴定
化合物4为无色半固体；[a]20+160°（c1.02，CHC13）；ESI-MSm/z225[M+H]+。13C-NMR（CDC13，表1-6）显示化合物4含13个碳原子，与化合物3相比少了1个羰基，多了1个与O相连的碳原子（67.8），分子量对应增加了2个质量数，提示化合物4可能为化合物3的羰基还原产物。1H-NMR（CDCl3b，表1-6）显示含4个甲基质子51.82（3H，d，J=l」Hz）、l.I8（3H，d，J=6.3Hz）、0.97（3H，s）和0.93（3H，s）；另5.67（1H，d，J=16.0Hz）、5.72（lH，dd，J=16.0Hz，5.0Hz）推测为E式双键的一对氢质子，且55.72烯质子的另一端连接一个次甲基；2.35（lH，d，J=17.0Hz）、2.12（1H，d，J=17.0Hz）提示为一个亚甲基。与已知化合物对照[46]，波谱数据基本一致，鉴定为（+）-催吐萝芙叶醇[（+）-vomifbliol]。
5）化合物5（robinlin）的结构鉴定
化合物5为无色半固体；[a]+77°（c1.01，CHCl3）；ESI-MSm/z199[M+H]+。1H-NMR（CDC13，表1-7）显示含3个甲基质子J1.82（3H，s）、1.22（3H，s）和1.16（3H，s）»13C-NMR（CDC13，表1-7）显示含11个碳原子，包括1个城基碳原子（200.1），2个烯碳原子（161.6，129.4），2个与O相连的碳原子（69.2，60.7），1H-NMR未见烯质子信号，可推测化合物含有两个被完全取代的烯碳原子。1H-1HCOSY谱显示54.25（1H，dd，J=14.0Hz，6.0Hz）、1.70（lH，t，J=14.0Hz）、2.08（1H，dd，J=14.0Hz，6.0Hz）相互关联；1.22（3H，brs）、1.16（3H，brs）相关，推测为连接于季碳上的两个甲基；3.75（1H，m）、3.66（lH，m）、2.60（lH，m）和2.49（lH，m）4个质子也相互关联。与已知化合物对照[47]，波谱数据基本一致，鉴定为robinlin。
6）化合物6（黑麦交酯）的结构鉴定
化合物6为无色半固体；[a]-54°（c0.17，CHC13）；ESI-MSm/z197[M+H]+.H-NMR（CDC13，表1-8）谱显示含3个甲基质子1.78（3H，s）、1.47（3H，s）和127（3H，s），1个烯质子5.69（1H，s）。13C-NMR（CDC13，表1-8）谱显示含11个碳原子，包括一个酰基碳原子3171.9），2个烯碳原子0182.4，112.9），2个与O相连的碳原子086.7，66.9）。NOESY（核极化Overhauser效应光谱）显示4位CH2中2个质子1.79、2.47分别与4.33的质子和1.78的甲基质子相关，判断3位羟基与5位角甲基为同侧，结合旋光数据，与已知化合物对照।明[48]，波谱数据基本一致，鉴定为（一）-黑麦交酯[（一）-loliolide]。
7）化合物7（异嗪皮啶）的结构鉴定
化合物7为淡黄色针晶（CH3OH）；mp145～146℃；EI-MSm/z222[M]+。1H-NMR图谱[（CD3）2CO，表1-9]显示化学位移在7.84（1H，d，J=9.5Hz）、6.20（1H，d，J=9.5Hz）的两个氢为一对顺式双键上的氢，6.97（1H，s）为芳香质子，另外还含2个甲氧基质子（3.93，3.95）。紫外365nm下显示黄绿色荧光，推测化合物7为香豆素。NOESY显示3.93的甲氧基质子与6.97的芳香质子相关联，而与3.95的甲氧基质子没有相关信号，故推测2个甲氧基分别取代在6位和8位。与已知化合物对照[24]，波谱数据基本一致，鉴定为异嗪皮啶（isofraxidin）。
8）化合物8（东莨菪亭）的结构鉴定
化合物8为淡黄色针晶（CH3OH）；mp210～211℃；EI-MSm/192[M]+；紫外365nm下显示黄绿色荧光。1H-NMR[（CD3）2CO，表1-9]显示δ7.85（1H，d，J=9.5Hz）、6.18（1H，d，J=9.5Hz）为一对顺式双键质子，δ56.8O（1H，s）、7.20（1H，s）为2个孤立的芳香质子，δ3.90为1个甲氧基质子，推测化合物8为香豆素。与已知化合物对照[24]，波谱数据基本一致，鉴定为东莨菪亭（scopoletin）。
9）化合物9（6，7-二甲氧基香豆素）的结构鉴定
化合物9为无色针晶（CH3OH）；mp141～142℃；ESI-MSm/z207[M+H]+，紫外365nm下显示蓝紫色荧光。1H-NMR（CDC13，表1-9）谱显示δ7.62（1H，d，J=9.5Hz）、6.28（1H，d，J=9.5Hz）为一对顺式双键质子，另外还含2个甲氧基质子（δ3.91，3.94），δ6.85（lH，s）、6.82（1H，s）为2个孤立的芳香质子，推测化合物9为香豆素。与已知化合物对照[24]，波谱数据基本二致，鉴定为6，7-二甲氧基香豆素（6，7-dimethoxycoumarin）。
10）化合物10（6，7，8-三甲氧基香豆素）的结构鉴定
化合物10为无色针晶（CH3OH）；mp83～84℃；ESI-MSm/z237[M+H]+；紫外365nm下显示黄绿色荧光。1H-NMR（CDCl3，表1-9）显示δ7.62（1H，d，J=9.5Hz）、6.36（lH，d，J=9.5Hz）为一对顺式双键质子，推测化合物10为香豆素。δ6.67（1H，s）为苯环上唯一质子信号，另外还显示3个甲氧基质子（δ3.90，4.00，4.04），4位δ7.62说明未受5位迫位效应（theperieffect）的影响，提示5位未被取代。与已知化合物对照明，波谱数据基本一致，鉴定为6，7，8-三甲氧基香豆素（6，7，8-trimethoxycoumarin）<，
11）化合物11（β-谷甾酮）的结构鉴定
化合物11为无色针晶（CH3OH）；mp84～
85℃；[a]22；+66°（c0.51，CHC13）；ESI-MSm/z413[M+H]+。1H-NMR（CDC13，600MHz）显示含6个甲基质子δ1.18（3H，s），0.92（3H，d，J=8.0Hz）、0.85（3H，s）、0.82（3H，s）、0.81（3H，s）、O.71（3H，s），1个烯质子δ5.72（1H，s）。13C-NMR（CDC13，150MHz）显示含29个碳原子，包括1个羰基碳原子（δ199.6），2个烯碳原子（δ171.7，123.8）。与已知化合物对照[49]，波谱数据基本一致，鉴定为β3-谷甾酮（β-sitostenone）。
12）化合物12（β-谷甾醇）的结构鉴定
化合物12为白色针晶（CH3OH）；mp135～136℃；[a]23-36°（c0.52，CHCI3）；ESI-MSm/z415[M+H]+。1H-NMR（CDCL3，400MHz）显示含6个甲基质子δ1.01（3H，s），0.92（3H，d，J=6.5Hz）、0.85（3H，t，J=8.4Hz）、0.84（3H，d，J=7.6Hz）、0.81（3H；d，J=7.6Hz）、0.68（3H，s），1个烯质子δ5.35（1H，brd，J=5.2Hz）.13C-NMR（CDCL3，100MHz）显示含29个碳原子。与已知化合物对照[50]，波谱数据基本一致，鉴定为β-谷甾醇（β-sitosterol）。
13）化合物13[2，6，2，6'-tetramethoxy-4，4'-bis（2，3-epoxy-l-hydroxylpropyl）biphenyl]的结构鉴定
化合物13为无色方晶（CH3OH）；mp171～172℃；[a]22-14°（c0.55，CHCl3）；ESI-MSm/z419[M+H]+。13C-NMR（CDCI3，表1-10）显示8个碳原子信号，包括3个与O原子相连的碳原子（δ86.1，71.8，54.3），结合ESI-MS给出的准分子离子峰为419，推测化合物13为轴对称型化合物。1H-NMR（CDCl3，表1-10）显示δ6.57（4H.s）为两个对称取代苯环上的4个质子，J3.91（12H，s）为两个苯环上的4个甲氧基质子，35.54（2H，s）为羟基上的活泼氢，δ4.74（2H，d，J=4.0Hz）、4.26（2H，m）、3.91（2H，m）、3.10（2H，m）都是与O相连的碳原子上的质子信号。与已知化合物对照[51]，波谱数据基本一致，故鉴定其平面结构为2，6，2，6-tetramethoxy-4，4′-bis（2，3-epoxy-1-hydroxylpropyl）biphenyl。由于其旋光为左旋，与已知化合物的右旋不同，所以该化合物的绝对构型有待进一步的实验确认。
1.5.1.1 植物来源
柳叶蜡梅叶于2011年7月由浙江省松阳县碧岚茶厂雷国兴农技师采于浙江省丽水市柳叶蜡梅GAP种植基地，经丽水市食品药品检验所李建良副主任中药师鉴定为柳叶蜡梅的干燥叶。
1.5.1.2 提取分离流程
柳叶蜡梅非挥发性成分的提取分离过程实验流程图见图1-7。
1.5.1.3 化合物的结构鉴定
1）化合物l（9-epi-blumenolC）的结构鉴定
化合物1为无色油状物；[a]20D0.06，CHCl₃）；ESI-MSm/z211[M+H]+。HNMR（CDC13，表1-3）显示含4个甲基质子J2.02、1.24、1.10、1.04（化学位移单位为ppm，下同，为简便起见，此后略去单位）和1个烯质子（55.85（1H，s）。13c-NMR（CDC13，表1-3）显示含13个碳原子，包括1个羰基碳原子0198.0）、2个烯碳原子（8164.1，123.7），HSQC（氢的异核单量子相干谱）显示还存在1个季碳原子、2个叔碳原子，其中1个与氧相连的碳原子（66.6），以及3个仲碳原子，结合MS图谱，推得1的分子式为G13H22O2，包含3个不饱和度。HMBC（氢的异核多量子相干谱）显示羰基碳（198.0）分别与51.10、1.04的甲基质子和62.42（lH，d，J=17.0Hz）、2.06（lH，d，J=17.0Hz）的亚甲基质子相关，且仲碳（45.6）与烯质子（5.85）相关，叔碳（49.5）与2.02（3H，d，J=1.2Hz）的双键取代甲基质子和2.42、2.06的亚甲基质子相关，由此推测该化合物为一个具有a，β-不饱和羰基的六元环。1H-1HCOSY（同核化学位移相关谱）显示C-6位（1.90）与仲碳的1.92、1.45质子相关，结合末端氢1.24（3H，d，J=6.1Hz）可推测出与末端氢相连的是被羟基取代的次甲基，HMBC还显示该次甲基（66.6）与1.55（2H，m）和1.92（1H，m）、1.45（lH，m）质子相关，可推测出该化合物6位取代边链为3-羟基丁烷。经理化数据及波谱数据比对[43]，鉴定为byzantionosideB的水解产物9-epi-blumenolC，为一新的天然产物。
2）化合物2（blumenolC）的结构鉴定
化合物2为无色油状物；[a]20+34°（c0.35，CHCh），ESI-MSm/z211[M+H]。化合物2与化合物1具有相同的分子量，二者的1H-NMR（CDC13，表1-4）和13C-NMR（CDCl3，表1-4）的数据相似，考虑为化合物1的同分异构体。1H-NMR显示含4个甲基质子2.00（3H，d，J=1.2Hz），1.20（3H，d，J=6.1Hz），1.06（3H，s），1.01（3H，s）和1个烯质子5.82（1H，s）。13C-NMR显示含13个碳原子，包括1个羰基碳原子（199.5），2个烯碳原子（165.6，125.1），1个与氧相连的碳原子（68.1）。与已知化合物对照[44]波谱数据基本一致，鉴定为blumenolC.
3）化合物3[（+）-去氢催吐萝芙叶醇]的结构鉴定
化合物3为无色油状物；[a]巧+178°0.96，CHC13）；ESI-MSm/z223[M+H]+。
1H-NMR（CDC13，表1-5）谱显示含52.30（3H，s）、1.88（3H，d，J=1.4Hz）、1.09（3H，s）和1.01（3H，s）4个甲基质子，6.83（lH，d，J=16.0Hz）、6.46（1H，d，J=16.0Hz）为一对双键上的E式烯质子；32.37（1H，d，J=16.0Hz）、2.49（1H，d，J=16.0Hz）提示为一个亚甲基。13C-NMR（CDC13，表1-5）显示化合物3含13个碳原子，与化合物1相比，多了1个羰基和2个烯碳信号，相应高场区少了3个碳信号。进一步与化合物1的HSQC谱比较，发现化合物3缺少叔碳原子，多了1个季碳原子。1H-1HCOSY显示烯质子5.94（lH，s）与1.88（3H，d，J=1.4Hz）和2.37（1H，d，J=16.0Hz）相关，推测存在β位被甲基取代的a，β不饱和羰基片段。与己知化合物对照[45]，波谱数据基本一致，鉴定为（+）-去氢催吐萝芙叶醇[（+）-dehydrovomifoliol]。
4）化合物4[（+）-催吐萝芙叶醇]的结构鉴定
化合物4为无色半固体；[a]20+160°（c1.02，CHC13）；ESI-MSm/z225[M+H]+。13C-NMR（CDC13，表1-6）显示化合物4含13个碳原子，与化合物3相比少了1个羰基，多了1个与O相连的碳原子（67.8），分子量对应增加了2个质量数，提示化合物4可能为化合物3的羰基还原产物。1H-NMR（CDCl3b，表1-6）显示含4个甲基质子51.82（3H，d，J=l」Hz）、l.I8（3H，d，J=6.3Hz）、0.97（3H，s）和0.93（3H，s）；另5.67（1H，d，J=16.0Hz）、5.72（lH，dd，J=16.0Hz，5.0Hz）推测为E式双键的一对氢质子，且55.72烯质子的另一端连接一个次甲基；2.35（lH，d，J=17.0Hz）、2.12（1H，d，J=17.0Hz）提示为一个亚甲基。与已知化合物对照[46]，波谱数据基本一致，鉴定为（+）-催吐萝芙叶醇[（+）-vomifbliol]。
5）化合物5（robinlin）的结构鉴定
化合物5为无色半固体；[a]+77°（c1.01，CHCl3）；ESI-MSm/z199[M+H]+。1H-NMR（CDC13，表1-7）显示含3个甲基质子J1.82（3H，s）、1.22（3H，s）和1.16（3H，s）»13C-NMR（CDC13，表1-7）显示含11个碳原子，包括1个城基碳原子（200.1），2个烯碳原子（161.6，129.4），2个与O相连的碳原子（69.2，60.7），1H-NMR未见烯质子信号，可推测化合物含有两个被完全取代的烯碳原子。1H-1HCOSY谱显示54.25（1H，dd，J=14.0Hz，6.0Hz）、1.70（lH，t，J=14.0Hz）、2.08（1H，dd，J=14.0Hz，6.0Hz）相互关联；1.22（3H，brs）、1.16（3H，brs）相关，推测为连接于季碳上的两个甲基；3.75（1H，m）、3.66（lH，m）、2.60（lH，m）和2.49（lH，m）4个质子也相互关联。与已知化合物对照[47]，波谱数据基本一致，鉴定为robinlin。
6）化合物6（黑麦交酯）的结构鉴定
化合物6为无色半固体；[a]-54°（c0.17，CHC13）；ESI-MSm/z197[M+H]+.H-NMR（CDC13，表1-8）谱显示含3个甲基质子1.78（3H，s）、1.47（3H，s）和127（3H，s），1个烯质子5.69（1H，s）。13C-NMR（CDC13，表1-8）谱显示含11个碳原子，包括一个酰基碳原子3171.9），2个烯碳原子0182.4，112.9），2个与O相连的碳原子086.7，66.9）。NOESY（核极化Overhauser效应光谱）显示4位CH2中2个质子1.79、2.47分别与4.33的质子和1.78的甲基质子相关，判断3位羟基与5位角甲基为同侧，结合旋光数据，与已知化合物对照।明[48]，波谱数据基本一致，鉴定为（一）-黑麦交酯[（一）-loliolide]。
7）化合物7（异嗪皮啶）的结构鉴定
化合物7为淡黄色针晶（CH3OH）；mp145～146℃；EI-MSm/z222[M]+。1H-NMR图谱[（CD3）2CO，表1-9]显示化学位移在7.84（1H，d，J=9.5Hz）、6.20（1H，d，J=9.5Hz）的两个氢为一对顺式双键上的氢，6.97（1H，s）为芳香质子，另外还含2个甲氧基质子（3.93，3.95）。紫外365nm下显示黄绿色荧光，推测化合物7为香豆素。NOESY显示3.93的甲氧基质子与6.97的芳香质子相关联，而与3.95的甲氧基质子没有相关信号，故推测2个甲氧基分别取代在6位和8位。与已知化合物对照[24]，波谱数据基本一致，鉴定为异嗪皮啶（isofraxidin）。
8）化合物8（东莨菪亭）的结构鉴定
化合物8为淡黄色针晶（CH3OH）；mp210～211℃；EI-MSm/192[M]+；紫外365nm下显示黄绿色荧光。1H-NMR[（CD3）2CO，表1-9]显示δ7.85（1H，d，J=9.5Hz）、6.18（1H，d，J=9.5Hz）为一对顺式双键质子，δ56.8O（1H，s）、7.20（1H，s）为2个孤立的芳香质子，δ3.90为1个甲氧基质子，推测化合物8为香豆素。与已知化合物对照[24]，波谱数据基本一致，鉴定为东莨菪亭（scopoletin）。
9）化合物9（6，7-二甲氧基香豆素）的结构鉴定
化合物9为无色针晶（CH3OH）；mp141～142℃；ESI-MSm/z207[M+H]+，紫外365nm下显示蓝紫色荧光。1H-NMR（CDC13，表1-9）谱显示δ7.62（1H，d，J=9.5Hz）、6.28（1H，d，J=9.5Hz）为一对顺式双键质子，另外还含2个甲氧基质子（δ3.91，3.94），δ6.85（lH，s）、6.82（1H，s）为2个孤立的芳香质子，推测化合物9为香豆素。与已知化合物对照[24]，波谱数据基本二致，鉴定为6，7-二甲氧基香豆素（6，7-dimethoxycoumarin）。
10）化合物10（6，7，8-三甲氧基香豆素）的结构鉴定
化合物10为无色针晶（CH3OH）；mp83～84℃；ESI-MSm/z237[M+H]+；紫外365nm下显示黄绿色荧光。1H-NMR（CDCl3，表1-9）显示δ7.62（1H，d，J=9.5Hz）、6.36（lH，d，J=9.5Hz）为一对顺式双键质子，推测化合物10为香豆素。δ6.67（1H，s）为苯环上唯一质子信号，另外还显示3个甲氧基质子（δ3.90，4.00，4.04），4位δ7.62说明未受5位迫位效应（theperieffect）的影响，提示5位未被取代。与已知化合物对照明，波谱数据基本一致，鉴定为6，7，8-三甲氧基香豆素（6，7，8-trimethoxycoumarin）<，
11）化合物11（β-谷甾酮）的结构鉴定
化合物11为无色针晶（CH3OH）；mp84～
85℃；[a]22；+66°（c0.51，CHC13）；ESI-MSm/z413[M+H]+。1H-NMR（CDC13，600MHz）显示含6个甲基质子δ1.18（3H，s），0.92（3H，d，J=8.0Hz）、0.85（3H，s）、0.82（3H，s）、0.81（3H，s）、O.71（3H，s），1个烯质子δ5.72（1H，s）。13C-NMR（CDC13，150MHz）显示含29个碳原子，包括1个羰基碳原子（δ199.6），2个烯碳原子（δ171.7，123.8）。与已知化合物对照[49]，波谱数据基本一致，鉴定为β3-谷甾酮（β-sitostenone）。
12）化合物12（β-谷甾醇）的结构鉴定
化合物12为白色针晶（CH3OH）；mp135～136℃；[a]23-36°（c0.52，CHCI3）；ESI-MSm/z415[M+H]+。1H-NMR（CDCL3，400MHz）显示含6个甲基质子δ1.01（3H，s），0.92（3H，d，J=6.5Hz）、0.85（3H，t，J=8.4Hz）、0.84（3H，d，J=7.6Hz）、0.81（3H；d，J=7.6Hz）、0.68（3H，s），1个烯质子δ5.35（1H，brd，J=5.2Hz）.13C-NMR（CDCL3，100MHz）显示含29个碳原子。与已知化合物对照[50]，波谱数据基本一致，鉴定为β-谷甾醇（β-sitosterol）。
13）化合物13[2，6，2，6'-tetramethoxy-4，4'-bis（2，3-epoxy-l-hydroxylpropyl）biphenyl]的结构鉴定
化合物13为无色方晶（CH3OH）；mp171～172℃；[a]22-14°（c0.55，CHCl3）；ESI-MSm/z419[M+H]+。13C-NMR（CDCI3，表1-10）显示8个碳原子信号，包括3个与O原子相连的碳原子（δ86.1，71.8，54.3），结合ESI-MS给出的准分子离子峰为419，推测化合物13为轴对称型化合物。1H-NMR（CDCl3，表1-10）显示δ6.57（4H.s）为两个对称取代苯环上的4个质子，J3.91（12H，s）为两个苯环上的4个甲氧基质子，35.54（2H，s）为羟基上的活泼氢，δ4.74（2H，d，J=4.0Hz）、4.26（2H，m）、3.91（2H，m）、3.10（2H，m）都是与O相连的碳原子上的质子信号。与已知化合物对照[51]，波谱数据基本一致，故鉴定其平面结构为2，6，2，6-tetramethoxy-4，4′-bis（2，3-epoxy-1-hydroxylpropyl）biphenyl。由于其旋光为左旋，与已知化合物的右旋不同，所以该化合物的绝对构型有待进一步的实验确认。
