宁德市图书馆 内容
階体皂苷（steroidalsaponins）是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体首类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样泡沫，故称为甾体皂苷。甾体皂苷在植物中分布广泛，但在双子叶植物中较少，主要分布于单子叶植物中，大多存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙舌兰科。
（一）结构和分类
階体皂甘由甾体皂苷元与糖缩合而成。甾体皂苷元由27个碳原子组成，其基本碳架是螺甾烷的衍生物。階体皂苷兀，即母核结构中含有六个环，除甾体母核A、B、C、D四个母核外，E环和F环以螺缩酮形式连接，C-22位为螺原子，构成螺尚烷结构。C-25位的绝对构型依其上的甲基取向不同有两种构型，当25位甲基位于F环平面上处于直立键时，为。取向，C-25位的绝对构型为S型，又称L型或neo型，为螺笛烷；当25位甲基位于F环平面下处于平伏键时，为a取向，C-25位的绝对构型为/？型，又称D型或iso型，为异螺甾烷。螺甾烷和异螺甾烷互为同分异构体，它们的衍生物常共存于植物体中，由于25R型较25S型稳定，因此25S型易转化为25R型。皂苷元分子常多含羟基，大多在C-3位上，且多为P取向。组成甾体皂苷的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖较为常见，糖基多与苷元的C3-OH成苷。甾体皂苷不含梭酸，呈中性，又称中性皂苷。按照螺带烷结构中C-25位的构型和F环的环合状态，将其分为四种类型，如表2-13所示。
（二）理化性质和鉴定
1.性状和溶解性
甾体皂苷元大多有完好晶体，但甾体皂苷分子量较大，不易结晶，大多为无色、白色无定形粉末，仅少数为晶体。备体皂苷和皂苷元均具有旋光性，且多为左旋。
笛体皂苷一般可溶于水，易溶于热水、稀醇溶液，难溶于丙酮，几乎不溶或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂，其水溶性随分子中连接糖的位置和数目有差别。甾体皂苷元不溶于水，可溶于苯、乙醌、乙酸乙酯、甲醇、乙醇等有机溶剂。甾体皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，可利用此性质从含甾体皂苷的水溶液中用正丁醇或戊醇进行萃取，从而与糖类、蛋白质等亲水性大的杂质分离。
2.沉淀反应和显色反应
甾体皂苷的乙醇溶液可与备醇(常用胆甾醇)形成难溶的分子复合物而沉淀。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚而皂苷不溶，可利用此性质进行分离精制和定性检查。
甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类亦可产生与三萜皂苷相似的显色反应，如Liebermann-Burchard反应时，甾体皂苷呈现绿色，三萜皂苷最后出现红色；Rosen-Heimer反应时，三萜皂苷在100°C显色，而备体皂苷加热到60笆即可显色，由此可区别三萜皂苷和将体皂苷。此外，F环裂解的双糖链皂苷与盐酸-对二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich试剂)显红色，对茴香醛试剂显黄色，而F环闭环的单糖链皂苷只对茴香醛试剂显黄色，此现象可区别两类甾体皂苷。
3.理化鉴别
階体皂苷的理化鉴别与三糖皂苷类似，主要利用皂苷的理化性质，如显色反应等。Liebermann-Burchard反应、Rosen-Heimer反应、五氯化锑反应、冰醋酸-乙酰氯反应、茴香醛-硫酸反应、盐酸-对二甲氨基苯甲醛反应等均可用于检识船体皂甘。
4.色谱鉴别
甾体皂苷的色谱鉴别可用吸附薄层色谱和分配薄层色谱。常用显色剂有三氯乙酸、10％浓硫酸乙醇溶液、五氯化锑等，不同皂苷和皂苷元加热后可显不同颜色。
5.定量分析
甾体皂苷单体的测定一般釆用HPLC法，针对结构特征选用紫外、蒸发光散射或质谱检测器。如2015年版《中国药典》规定用HPLC-ELSD法测定知母中知母皂苷B-II的含量。
（一）结构和分类
階体皂甘由甾体皂苷元与糖缩合而成。甾体皂苷元由27个碳原子组成，其基本碳架是螺甾烷的衍生物。階体皂苷兀，即母核结构中含有六个环，除甾体母核A、B、C、D四个母核外，E环和F环以螺缩酮形式连接，C-22位为螺原子，构成螺尚烷结构。C-25位的绝对构型依其上的甲基取向不同有两种构型，当25位甲基位于F环平面上处于直立键时，为。取向，C-25位的绝对构型为S型，又称L型或neo型，为螺笛烷；当25位甲基位于F环平面下处于平伏键时，为a取向，C-25位的绝对构型为/？型，又称D型或iso型，为异螺甾烷。螺甾烷和异螺甾烷互为同分异构体，它们的衍生物常共存于植物体中，由于25R型较25S型稳定，因此25S型易转化为25R型。皂苷元分子常多含羟基，大多在C-3位上，且多为P取向。组成甾体皂苷的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖较为常见，糖基多与苷元的C3-OH成苷。甾体皂苷不含梭酸，呈中性，又称中性皂苷。按照螺带烷结构中C-25位的构型和F环的环合状态，将其分为四种类型，如表2-13所示。
（二）理化性质和鉴定
1.性状和溶解性
甾体皂苷元大多有完好晶体，但甾体皂苷分子量较大，不易结晶，大多为无色、白色无定形粉末，仅少数为晶体。备体皂苷和皂苷元均具有旋光性，且多为左旋。
笛体皂苷一般可溶于水，易溶于热水、稀醇溶液，难溶于丙酮，几乎不溶或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂，其水溶性随分子中连接糖的位置和数目有差别。甾体皂苷元不溶于水，可溶于苯、乙醌、乙酸乙酯、甲醇、乙醇等有机溶剂。甾体皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，可利用此性质从含甾体皂苷的水溶液中用正丁醇或戊醇进行萃取，从而与糖类、蛋白质等亲水性大的杂质分离。
2.沉淀反应和显色反应
甾体皂苷的乙醇溶液可与备醇(常用胆甾醇)形成难溶的分子复合物而沉淀。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚而皂苷不溶，可利用此性质进行分离精制和定性检查。
甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类亦可产生与三萜皂苷相似的显色反应，如Liebermann-Burchard反应时，甾体皂苷呈现绿色，三萜皂苷最后出现红色；Rosen-Heimer反应时，三萜皂苷在100°C显色，而备体皂苷加热到60笆即可显色，由此可区别三萜皂苷和将体皂苷。此外，F环裂解的双糖链皂苷与盐酸-对二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich试剂)显红色，对茴香醛试剂显黄色，而F环闭环的单糖链皂苷只对茴香醛试剂显黄色，此现象可区别两类甾体皂苷。
3.理化鉴别
階体皂苷的理化鉴别与三糖皂苷类似，主要利用皂苷的理化性质，如显色反应等。Liebermann-Burchard反应、Rosen-Heimer反应、五氯化锑反应、冰醋酸-乙酰氯反应、茴香醛-硫酸反应、盐酸-对二甲氨基苯甲醛反应等均可用于检识船体皂甘。
4.色谱鉴别
甾体皂苷的色谱鉴别可用吸附薄层色谱和分配薄层色谱。常用显色剂有三氯乙酸、10％浓硫酸乙醇溶液、五氯化锑等，不同皂苷和皂苷元加热后可显不同颜色。
5.定量分析
甾体皂苷单体的测定一般釆用HPLC法，针对结构特征选用紫外、蒸发光散射或质谱检测器。如2015年版《中国药典》规定用HPLC-ELSD法测定知母中知母皂苷B-II的含量。
