一、强心苷类化合物

知识类型: 析出资源
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内容出处: 《畲药学》 图书
唯一号: 130920020230001151
颗粒名称: 一、强心苷类化合物
分类号: R284.1
页数: 3
页码: 35-37
摘要: 本文介绍了强心苷类的结构和分类、理化性质和鉴定方法,包括薄层色谱鉴别和定量分析。强心苷类化合物具有显著的心脏生理活性,是中药和药用植物中的重要成分。
关键词: 强心苷类 理化性质 薄层色谱鉴别

内容

强心苷类(cardiacglycosides)是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的當体苷类成分,主要存在于夹竹桃科、玄参科、毛農科、萝摩科、十字花科、百合科、卫矛科、桑科等科的100余种药用植物中。
  (一)结构和分类
  强心苷的结构由强心苷元与糖两部分构成。天然存在的强心苷元是C-17位侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。根据C-17位不饱和内酯环的不同,强心苷元可分为两类:一类是C-17位侧链为五元不饱和内酯环(△邱-Y-内酯),称为强心奮烯类(cardenolides),即甲型强心苷元,已知的强心苷元大多数属于此类;另一类是C-17位侧链为六元不饱和内酯环(Aa1i,y5-8-内酯),称为海葱笛二烯类(scillanolides)或蟾蜍将二烯类(bufanolide),即乙型强心苷元。自然界中仅少数苷元属此类,如蟾酥中的强心成分蟾毒配基类。
  强心苷中糖均与甘元的C-3位羟基缩合形成苷,可多至5个单元糖,除a-羟基糖(如
  D-葡萄糖、L-鼠李糖、L-岩藻糖、L-洋地黄糖等)外,还有常见于强心苷中特殊的2,6-二脱氧糖(a-脱氧糖),如D-洋地黄毒糖(D-digitoxose)、L-夹竹桃糖(L-oleandrose)、D-加拿大麻糖(D-cymarose)等。a-脱氧糖是强心苷类区别于其他苷类成分的一个重要特征。
  强心苷的强心作用与以下结构特点密切相关:C/D环必须是顺式稠合,C-17位必须连有不饱和内酯环,且为6-构型,C14-OH(或-H)应为队构型,否则强心作用减弱甚至消失。糖部分虽无强心作用,但是糖的种类及数目对强心作用有影响。一般来说,葡萄糖苷的强心活性和毒性均随着分子中糖的数目增加而减弱;2,6-二脱氧糖苷则是糖数目的增加不显著影响强心苷的活性,但毒性却随之增大。葡萄糖苷的强心活性不及2,6-Zl脱氧糖苷,但毒性较弱。
  (二)理化,性质和鉴定
  1.性状和溶解性
  强心苷多为无色结晶或无定形粉末,中性物质,有旋光性,C-17位侧链为β-构型的味苦,a-构型味不苦,但无效。对黏膜有刺激性。
  强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关,连羟基多的糖苷类水溶性好,含2,6-二脱氧糖的苷类水溶性差。一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂,难溶于乙醚、苯、石油醌等非极性溶剂。
  2.理化鉴别
  强心苷的理化检识主要是利用强心苷的颜色反应进行。强心苷的颜色反应很多,需根据分子结构中留体母核、C-17位上不饱和内酯环和a-脱氧糖来选择不同颜色反应。常用的反应有Liebermann-Burchard反应、Keller-Kiliani(K-K)反应、Legal反应和Kedde反应等。
  甾体类化合物的母核在无水条件下用酸处理,经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物质,从而显现各种颜色反应,包括Liebermann-Burchard反应、Tschugaev反应、Rosen-Heimer反应、Kahlenberg反应等。
  C-17位上不饱和内酯环的颜色反应,可用于区别甲、乙型强心首,如Legal反应、Raymond反应、Kedde反应、Baljet反应等,其中,Kedde反应又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应,取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3〜4滴,产生红色或紫红色。本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。
  a-脱氧糖颜色反应有K-K反应、咕吨氢醇反应(xanthydrol反应)、过碘酸-对硝基苯胺反应、对二甲氨基苯甲醛反应等。其中咕吨氢醇反应只要分子中有a-脱氧糖即显红色,反应极为灵敏,分子中的a-脱氧糖可定量地发生反应,故还可用于定量分析。
  3.色谱鉴别
  强心苷的薄层色谱鉴别有吸附薄层色谱和分配薄层色谱。吸附薄层色谱常用硅胶作吸附剂。分配薄层色谱对分离强心苷的效果较吸附薄层色谱更好,所得斑点集中,承载分离的样品量较大。分配薄层色谱常用硅藻土、纤维素作支持剂,以甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙二醇等作固定相,三氯甲烷-正丁醇(19:1)、三氯甲烷-丙酮(4:1)等溶剂系统作展开剂,分离极性较强的强心苷类化合物。常用显色剂:@2%3,5-二硝基苯甲酸乙醇溶液与2mol/L氢氧化钾溶液等体积混合,喷后强心苷显红色,几分钟后褪色;②1%苦味酸水溶液与10%氢氧化钠水溶液(95:5),喷后于90-100'C烘4〜5min,强心苷呈橙红色。
  4.定量分析
  利用强心苷中a,五元不饱和内酯易与某些芳香硝基化合物(如间二硝基苯)形成有色加成物,釆用紫外-可见分光光度法测定总强心苷的含量。单体强心苷可用HPLC法或柱前衍生化GC法测定。如2015年版《中国药典》规定用HPLC-UV法测定蟾酥中强心苷类成分华蟾酥毒基和脂蟾毒配基的含量。

知识出处

畲药学

《畲药学》

出版者:科学出版社

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