宁德市图书馆 第七节 挥发油
| 内容出处： | 《畲药学》 图书 |
| 唯一号： | 130920020230001147 |
| 颗粒名称： | 第七节 挥发油 |
| 分类号： | R284.2 |
| 页数： | 2 |
| 页码： | 33-34 |
| 摘要： | 本文记述了挥发油（volatile oil）是一类存在于植物中的具有挥发性的油状液体。挥发油存在于植物的各种组织和器官中，包括分泌细胞、腺毛、油室、油管和树脂道等。挥发油由多种化合物组成，包括糖类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和其他类化合物。糖类化合物在挥发油中比例最大，芳香族化合物次之。挥发油在天然药物中广泛分布，常见于菊科植物、芸香科植物、伞形科植物、唇形科植物等。挥发油具有特定的物理性质和化学性质，可通过物理常数、化学常数和色谱检测等进行鉴定。色谱检测包括薄层色谱和气相色谱。挥发油的鉴定对其质量评价和药物研究具有重要意义。 |
| 关键词： | 挥发油 物理性质 化学性质 |
内容
挥发油（volatileoil）又称精油（essentialoil），是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馄且与水不相混溶的油状液体的总称。挥发油一般存在于植物的分泌细胞、腺毛、油室、油管或树脂道等各种组织和器官中，也有些挥发油与树脂、黏液质共同存在，还有少数以苷的形式存在（如冬绿苷）。
挥发油在天然药物中分布很广，已知我国含挥发油的药用植物有300余种，如菊科植物、芸香科植物、伞形科植物、唇形科植物、樟科植物、木兰科植物、马兜铃科植物等都富含挥发油。
一、结构和分类
挥发油的组成较为复杂，一种挥发油常由数十种甚至数百种化合物组成，复杂的挥发油成分主要由如下四种类型化合物组成。
（1）糖类化合物：是挥发油组成成分中所占比例最大的一类化合物，主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物，含氧衍生物一般是挥发油中具芳香气味或较强生物活性的主要成分。
（2）芳香族化合物：在挥发油中所占比例仅次于糖类，多是一些小分子的芳香化合物，有些是苯丙烷类衍生物，具有C6-C3骨架，且多为含有一个丙基的苯酚化合物或其酯类。
（3）脂肪族化合物：有些小分子的脂肪族化合物在挥发油中也广泛存在，但含量和作用一般不及糖类和芳香族化合物。
（4）其他类化合物：除以上三类化合物外，还有些成分在植物体内以苷的形式存在，其经酶解后的苷元能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。如黑芥子油是芥子苷经芥子酶水解后产生的异硫氤酸烯丙酯，杏仁油是苦杏仁酶水解后产生的苯甲醛。
二、理化性质与鉴定
（一）性状
挥发油在常温下大多为无色或淡黄色，也有少数具有其他颜色。挥发油大多具有香气和辛辣味，其气味常常可作为判断其品质优劣的重要标志。常温下挥发油为透明液体，低温条件下有些挥发油主成分常可析出结晶，如薄荷油中可析出薄荷醇结晶，这种结晶称为薄荷脑。挥发油常温下可自然挥发，且不留任何痕迹，脂肪油则留下永久性油斑。
（二）溶解性和物理常数
挥发油不溶于水，易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳等亲脂性有机溶剂及油脂中。在高浓度的乙醇中能完全溶解，而在低浓度乙醇中溶解度降低。
挥发油的相对密度一般在0.85-1.07之间，多数挥发油的相对密度小于1.0，少数挥发油相对密度大于1.0（如丁香油、桂皮油）。挥发油的沸点一般在70-300莒之间。
（三）理化检识
1.物理常数
相对密度、比旋度、折射率及沸点等是鉴定挥发油常用的物理常数。
2.化学常数
酸值、酯值和皂化值是挥发油的重要化学常数，也是重要的质量评价指标。
（1） 酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标，以中和lg挥发油中含游离的羧酸和酚类所消耗氢氧化钾的毫克数表示。
（2） 酯值：是代表挥发油中酯类和成分含量的指标，用水解lg挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数表示。
（3）皂化值：是代表挥发油中所含游离梭酸、酚类成分和结合态酯总量的指标，以中和并皂化lg挥发油含有的游离酸性成分与酯类所需氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值与酯值之和。
（四） 色谱检识
1.薄层色谱
薄层色谱在挥发油的检识中应用较为普遍。吸附剂多采用硅胶、中性氧化铝及此两种吸附剂与硝酸银组成的络合吸附剂。常用的显色剂为香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸。
2.气相色谱和气相色谱-质谱联用（GC-MS）
气相色谱法现已广泛用于挥发油的定量定性分析。定性分析主要是对挥发油中已知成分进行鉴定，可利用已知成分的对照品与挥发油在同一色谱条件下测定。比对相对保留值，以初步确定挥发油中的相应成分。针对挥发油中许多未知成分没有对照品的情况，现多采用气相色谱-质谱-数据系统联用（GC-MS-DS）技术，从而加快挥发油鉴定的速度。通过质谱仪对每个组分进行检测，再与数据库的标准谱对照，给出该化合物的可能结构，最终参考有关文献数据加以确认。
挥发油在天然药物中分布很广，已知我国含挥发油的药用植物有300余种，如菊科植物、芸香科植物、伞形科植物、唇形科植物、樟科植物、木兰科植物、马兜铃科植物等都富含挥发油。
一、结构和分类
挥发油的组成较为复杂，一种挥发油常由数十种甚至数百种化合物组成，复杂的挥发油成分主要由如下四种类型化合物组成。
（1）糖类化合物：是挥发油组成成分中所占比例最大的一类化合物，主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物，含氧衍生物一般是挥发油中具芳香气味或较强生物活性的主要成分。
（2）芳香族化合物：在挥发油中所占比例仅次于糖类，多是一些小分子的芳香化合物，有些是苯丙烷类衍生物，具有C6-C3骨架，且多为含有一个丙基的苯酚化合物或其酯类。
（3）脂肪族化合物：有些小分子的脂肪族化合物在挥发油中也广泛存在，但含量和作用一般不及糖类和芳香族化合物。
（4）其他类化合物：除以上三类化合物外，还有些成分在植物体内以苷的形式存在，其经酶解后的苷元能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。如黑芥子油是芥子苷经芥子酶水解后产生的异硫氤酸烯丙酯，杏仁油是苦杏仁酶水解后产生的苯甲醛。
二、理化性质与鉴定
（一）性状
挥发油在常温下大多为无色或淡黄色，也有少数具有其他颜色。挥发油大多具有香气和辛辣味，其气味常常可作为判断其品质优劣的重要标志。常温下挥发油为透明液体，低温条件下有些挥发油主成分常可析出结晶，如薄荷油中可析出薄荷醇结晶，这种结晶称为薄荷脑。挥发油常温下可自然挥发，且不留任何痕迹，脂肪油则留下永久性油斑。
（二）溶解性和物理常数
挥发油不溶于水，易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳等亲脂性有机溶剂及油脂中。在高浓度的乙醇中能完全溶解，而在低浓度乙醇中溶解度降低。
挥发油的相对密度一般在0.85-1.07之间，多数挥发油的相对密度小于1.0，少数挥发油相对密度大于1.0（如丁香油、桂皮油）。挥发油的沸点一般在70-300莒之间。
（三）理化检识
1.物理常数
相对密度、比旋度、折射率及沸点等是鉴定挥发油常用的物理常数。
2.化学常数
酸值、酯值和皂化值是挥发油的重要化学常数，也是重要的质量评价指标。
（1） 酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标，以中和lg挥发油中含游离的羧酸和酚类所消耗氢氧化钾的毫克数表示。
（2） 酯值：是代表挥发油中酯类和成分含量的指标，用水解lg挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数表示。
（3）皂化值：是代表挥发油中所含游离梭酸、酚类成分和结合态酯总量的指标，以中和并皂化lg挥发油含有的游离酸性成分与酯类所需氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值与酯值之和。
（四） 色谱检识
1.薄层色谱
薄层色谱在挥发油的检识中应用较为普遍。吸附剂多采用硅胶、中性氧化铝及此两种吸附剂与硝酸银组成的络合吸附剂。常用的显色剂为香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸。
2.气相色谱和气相色谱-质谱联用（GC-MS）
气相色谱法现已广泛用于挥发油的定量定性分析。定性分析主要是对挥发油中已知成分进行鉴定，可利用已知成分的对照品与挥发油在同一色谱条件下测定。比对相对保留值，以初步确定挥发油中的相应成分。针对挥发油中许多未知成分没有对照品的情况，现多采用气相色谱-质谱-数据系统联用（GC-MS-DS）技术，从而加快挥发油鉴定的速度。通过质谱仪对每个组分进行检测，再与数据库的标准谱对照，给出该化合物的可能结构，最终参考有关文献数据加以确认。
