一、结构和分类

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内容出处: 《畲药学》 图书
唯一号: 130920020230001145
颗粒名称: 一、结构和分类
分类号: O658.1
页数: 7
页码: 25-31
摘要: 本文介绍了单花、倍半萜、二萜和三萜等萜类化合物的分类、结构特点和分布情况。这些化合物在植物界中广泛存在,具有多种生理活性,部分已应用于临床药物。
关键词: 单花 倍半萜 二萜

内容

(一)单花
  通常将由两个异戊二烯单元构成的萜类化合物称为单萜,其基本骨架中含有10个碳原子,多具有挥发性,是植物挥发油的重要组成部分,分子量较小且极性小,具有强烈的挥发性。单萜类按其结构碳环数,可分为无环(开链)、单环、双环、三环、环烯醚萜等结构种类,大多为六元环,其中以单环和双环型单糖所包含的化合物数量最多,见表2-8。
  环烯醜萜是蚁臭二醛通过分子内羟醛缩合而成的一类单糖类化合物,根据其环戊烷是否开裂,存在环戊烷环烯醌糖和裂环环烯髄萜两种基本骨架。环烯醚萜及其苷在植物界分布较广,尤其是玄参科、唇形科、茜草科、木犀科、龙胆科等植物中较为常见。
  环烯醚糖多具有半缩醛及环戊烷结构特点,其半缩醛C.-OH性质不稳定,因此环烯醚萜主要以C.-OH与糖成苷的形式存在于植物中。环烯醚糖苷类根据C-4位取代基的有无,进一步又可分为环烯醚萜苷和4-去甲基环烯醚萜苷:环烯醚萜苷的C-4位多连甲基、梭基、梭酸甲酯、羟甲基,如梔子苷、京尼平苷、京尼平苷酸等;4-去甲基环烯醚萜苷是环烯醌萜苷C-4位去甲基的降解苷,苷元由9个碳构成,如玄参苷、梓醇苷等。裂环环烯醚萜的结构特点为环烯醚萜母核中环戊烷环中7,8位化学键断裂,断裂后7位碳还可与11位碳形成六元环内酯结构,如龙胆苦苷、獐牙菜苷等。
  (二)倍半萜
  倍半萜(sesquiterpenoids)是指骨架由三个异戊二烯单元构成,含15个碳原子的化合物类群。倍半萜和单萜均为植物挥发油的重要组成部分。倍半萜是萜类化合物中最多的一类,结构骨架超过200种,目前发现的倍半萜类化合物己超过万余种,广泛分布于植物、微生物、昆虫、海洋生物中。天然药物中常见的倍半萜骨架包括吉马烷、桜烷、橄榄烷、土青木香烷、愈创木烷、没药烷、乌药烷、丁香烷、缬草烷、月桂烷等。倍半萜类化合物按其结构碳环数可分为链状、单环、双环、三环、四环型倍半萜,按构成环的碳原子数分为五元环、六元环、七元环,直至十二元环等。倍半站类化合物的结构种类和举例见表2-9。
  (三)二萜
  二萜(diterpenoids)是指骨架由四个异戊二烯单元构成,含20个碳原子的化合物类群,广泛分布于植物界,许多植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。二糖类化合物具有多方面的生理活性,如紫杉醇、穿心莲内酯、丹参酮IIa、银杏内酯、雷公藤内酯、甜菊苷、冬凌草甲素等都具有较强的活性,部分已成为临床上常用药物。
  目前已发现的二萜类化合物的基本骨架已超过100余种,常见的结构类型有紫杉烷、半日花烷、松香烷、海松烷、罗汉松烷、大戟烷等。链状二糖在自然界中存在较少,如叶绿素中的植物醇。环状二萜类化合物则种类繁多。穿心莲主要化学成分为半日花烷型二萜内酯成分,包括穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯等。银杏内酯是银杏根皮及叶中的苦味环状二糖成分,具有独特的十二碳骨架结构,嵌有一个叔丁基和六个五元环,结构中包括一个螺壬烷、一个四氢吠喃环和三个内酯环,包括银杏内酯A、B、C、M、J等多种成分。
  (四)三萜
  三萜类(triterpenoids)化合物多数是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物,以游离态和结合态(成苷或成酯)形式存在,双子叶植物中分布最多。游离三萜主要存在于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫矛科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物中,三糖苷类主要分布于豆科、五加科、桔梗科、葫芦科、毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物中。由于多数三萜苷类可溶于水,水溶液经振摇后可产生持久性肥皂样泡沫,故称其为三糖皂苷。三站皂苷多具有羧基,具有羧基的三萜皂苷又被称为酸性皂苷。
  三萜类化合物的分类一般依据结构中碳环的数量,已发现的三萜皂苷多数为四环三糖和五环三糖,少数为链状、单环、双环和三环三萜。近年来,还发现许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的新骨架类型的三萜类化合物。
  1.四环三糖
  四环三萜广泛分布于天然药物中,包括高等植物、低等菌藻类植物及某些动物等。自然界中存在较多的四环三萜或其首元主要有羊毛脂烷型、大戟烷型、达玛烷型、葫芦素烷型、原糖烷型、楝烷型和环菠萝蜜烷型,见表2-10。四环三萜结构和街醇相似,大部分具有环戊烷并多氢菲的基本母核,17位上有8个碳原子组成的侧链。母核上有5个甲基,即4位有偕二甲基,10和14位各有一个甲基,还有一个甲基连接在8或13位。
  2.五环三糖
  五环三糖类成分主要结构类型有齐墩果烷型、熊果烷型、羽扇豆烷型、木栓烷型等(表2-11),其中,齐墩果烷型在植物界中分布极广,如豆科、五加科、桔梗科、远志科、桑寄生科、木通科等植物中,有的呈游离状态,有的以酯或苷的形式存在。

知识出处

畲药学

《畲药学》

出版者:科学出版社

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