宁德市图书馆 内容
苯丙素类(phenylpropanoids)化合物是指结构中含有一个或几个C6-C3单元的天然成分，这类成分广泛存在于天然药物中，具有多方面的生理活性。广义而言，苯丙素类化合物包括简单苯丙素类(如苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸等)、香豆素类、木脂素类、木质素类、黄酮类，涵盖了多数芳香族化合物。狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。
一、简单苯丙素类
(一)结构和分类
简单苯丙素类(simplephenylpropanoids)是天然药物中常见的芳香族化合物，在结构上属于苯丙烷衍生物，依C3侧链的类型不同，可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等类型，见表2-3。
(二)理化性质和鉴定
简单苯丙素类游离存在时多为油状液体或结晶性固体，如苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多为液态，具有挥发性，是挥发油中芳香族化合物的主要组成部分，具有芳香气味，能随水蒸气蒸馏。苯丙素首类一般呈现粉末状或结晶状，不具有挥发性。多数游离苯丙素类成分易溶于有机溶剂，如乙醜、乙酸乙酯、乙醇等，难溶于水。苯丙酸类衍生物是植物酸性成分，大多数具有一定水溶性，常与其他酚酸、鞣质等混合在一起，分离有一定困难。苯丙素苷类易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醜、乙酸乙酯等低极性有机溶剂。
简单苯丙素类的鉴定可依据各自的结构特点对各类型简单苯丙素类成分进行检识。如苯丙酸类结构中往往含有酚羟基，可依据酚羟基性质进行鉴别，常用试剂有1％～2％FeCb溶液、Pauly试剂（重氮化的磺胺酸）等。
二、香豆素类
香豆素类（coumarins）化合物是一类具有苯并a-毗喃酮母核的天然化合物的总称，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水形成的内酯类化合物，是天然药物化学成分中的一个重要类群。在目前得到的天然香豆素成分中，绝大多数在7位连接含氧官能团，7-羟基香豆素可以看作是香豆素类化合物的基本母核。
（一）结构和分类
目前，依据α－比喃酮环上有无取代，7位羟基是否与6（或8）位异戊烯基缩合成呋喃环、毗喃环等将香豆素类化合物大致分为四类：简单香豆素类、味喃香豆素类、毗喃香豆素类、其他香豆素类，见表2-4。
(二)理化性质和鉴定
1.性状和溶解性
游离香豆素类成分多为结晶，部分呈玻璃态或液态，分子量小的游离香豆素类化合物多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏，可升华。香豆素苷类一般呈粉末或晶体状，不具挥发性，也不能升华。在紫外光照射下，香豆素类成分多显现蓝色或紫色荧光。
游离香豆素类成分易溶于有机溶剂，如乙醚、丙酮、乙醇、甲醇等。香豆素苷类成分易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醜、三氯甲烷等低极性有机溶剂。
2.内酯的碱水解和异羟肟酸铁反应
香豆素类分子具有内酯结构，在碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，该水解产物经酸化至中性或酸性又可闭环恢复成内酯结构。但如果碱液长时间加热，开环产物则发生双键构型异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，再经酸化也不可环合为内酯。
薄层色谱检识香豆素类成分时，可利用其荧光，也可喷异羟肟酸铁试剂显色。异羟肟酸铁反应：香豆素类成分的内酯结构在碱性条件下开环后可与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，在酸性条件下再与Fe3+络合而显红色至紫红色。
3.定量分析
香豆素类成分多数有很强的紫外吸收，因而可用紫外-可见分光光度法测定总香豆素的含量。单一香豆素的含量测定多用HPLC-UV法，如补骨脂中的补骨脂素和异补骨脂素的含量测定。
三、木脂素类
木脂素类(lignans)化合物是一类由两分子(少数为三分子或四分子)苯丙素衍生物聚合而成的天然产物，主要存在于植物的木部和树脂中，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷。
(一)结构和分类
组成木脂素的结构单元有桂皮酸(偶有桂皮醛)、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯等四种，前两种结构单元的侧链γ－碳原子是氧化型的，而后两种单体的γ-碳原子是非氧化型的。由于组成木脂素的C6-C3单元缩合位置不同及其侧链γ-碳原子上的含氧基团相互脱水缩合等反应，从而形成了不同类型的木脂素，见表2-5。
（二）理化，性质和鉴定
1.性状和溶解性
多数木脂素类化合物是无色结晶，一般无挥发性，少数具升华性。游离木脂素类多具有亲脂性，一般难溶于水，易溶于有机溶剂，具有酚羟基的木脂素类可溶于碱性水溶液。木脂素甘类水溶性增大。
2.光学活性和异构化作用
木脂素常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。由于木脂素生理活性常与手性碳的构型有关，因此在提取分离过程中应注意操作条件，尽量避免与酸、碱接触，以防止其构型发生变化。
3.鉴别
木脂素分子中常含有酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等，可利用这些取代基的性质进行木脂素的检识，但总的来说，木脂素没有特征性的理化检识反应。
色谱检识时显色剂一般采用通用显色剂。例如，木脂素类在紫外光下呈暗斑，喷1％三氧化锑三氯甲烷溶液显色，该反应可用于木脂素类鉴别。
4．定量分析
具有亚甲二氧基的木脂素通过Labat反应和Ecgrine反应生成有色络合物，用紫外-可见分光光度法测定这类总木脂素含量；具有联苯环辛烯结构的木脂素均有相近波长的紫外吸收，可用紫外法测定此类总木脂素含量。单一木脂素化合物的测定多用HPLC法，如五味子中五味子醇甲和南五味子中五味子酯甲的含量测定。
一、简单苯丙素类
(一)结构和分类
简单苯丙素类(simplephenylpropanoids)是天然药物中常见的芳香族化合物，在结构上属于苯丙烷衍生物，依C3侧链的类型不同，可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等类型，见表2-3。
(二)理化性质和鉴定
简单苯丙素类游离存在时多为油状液体或结晶性固体，如苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多为液态，具有挥发性，是挥发油中芳香族化合物的主要组成部分，具有芳香气味，能随水蒸气蒸馏。苯丙素首类一般呈现粉末状或结晶状，不具有挥发性。多数游离苯丙素类成分易溶于有机溶剂，如乙醜、乙酸乙酯、乙醇等，难溶于水。苯丙酸类衍生物是植物酸性成分，大多数具有一定水溶性，常与其他酚酸、鞣质等混合在一起，分离有一定困难。苯丙素苷类易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醜、乙酸乙酯等低极性有机溶剂。
简单苯丙素类的鉴定可依据各自的结构特点对各类型简单苯丙素类成分进行检识。如苯丙酸类结构中往往含有酚羟基，可依据酚羟基性质进行鉴别，常用试剂有1％～2％FeCb溶液、Pauly试剂（重氮化的磺胺酸）等。
二、香豆素类
香豆素类（coumarins）化合物是一类具有苯并a-毗喃酮母核的天然化合物的总称，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水形成的内酯类化合物，是天然药物化学成分中的一个重要类群。在目前得到的天然香豆素成分中，绝大多数在7位连接含氧官能团，7-羟基香豆素可以看作是香豆素类化合物的基本母核。
（一）结构和分类
目前，依据α－比喃酮环上有无取代，7位羟基是否与6（或8）位异戊烯基缩合成呋喃环、毗喃环等将香豆素类化合物大致分为四类：简单香豆素类、味喃香豆素类、毗喃香豆素类、其他香豆素类，见表2-4。
(二)理化性质和鉴定
1.性状和溶解性
游离香豆素类成分多为结晶，部分呈玻璃态或液态，分子量小的游离香豆素类化合物多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏，可升华。香豆素苷类一般呈粉末或晶体状，不具挥发性，也不能升华。在紫外光照射下，香豆素类成分多显现蓝色或紫色荧光。
游离香豆素类成分易溶于有机溶剂，如乙醚、丙酮、乙醇、甲醇等。香豆素苷类成分易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醜、三氯甲烷等低极性有机溶剂。
2.内酯的碱水解和异羟肟酸铁反应
香豆素类分子具有内酯结构，在碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，该水解产物经酸化至中性或酸性又可闭环恢复成内酯结构。但如果碱液长时间加热，开环产物则发生双键构型异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，再经酸化也不可环合为内酯。
薄层色谱检识香豆素类成分时，可利用其荧光，也可喷异羟肟酸铁试剂显色。异羟肟酸铁反应：香豆素类成分的内酯结构在碱性条件下开环后可与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，在酸性条件下再与Fe3+络合而显红色至紫红色。
3.定量分析
香豆素类成分多数有很强的紫外吸收，因而可用紫外-可见分光光度法测定总香豆素的含量。单一香豆素的含量测定多用HPLC-UV法，如补骨脂中的补骨脂素和异补骨脂素的含量测定。
三、木脂素类
木脂素类(lignans)化合物是一类由两分子(少数为三分子或四分子)苯丙素衍生物聚合而成的天然产物，主要存在于植物的木部和树脂中，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷。
(一)结构和分类
组成木脂素的结构单元有桂皮酸(偶有桂皮醛)、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯等四种，前两种结构单元的侧链γ－碳原子是氧化型的，而后两种单体的γ-碳原子是非氧化型的。由于组成木脂素的C6-C3单元缩合位置不同及其侧链γ-碳原子上的含氧基团相互脱水缩合等反应，从而形成了不同类型的木脂素，见表2-5。
（二）理化，性质和鉴定
1.性状和溶解性
多数木脂素类化合物是无色结晶，一般无挥发性，少数具升华性。游离木脂素类多具有亲脂性，一般难溶于水，易溶于有机溶剂，具有酚羟基的木脂素类可溶于碱性水溶液。木脂素甘类水溶性增大。
2.光学活性和异构化作用
木脂素常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。由于木脂素生理活性常与手性碳的构型有关，因此在提取分离过程中应注意操作条件，尽量避免与酸、碱接触，以防止其构型发生变化。
3.鉴别
木脂素分子中常含有酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等，可利用这些取代基的性质进行木脂素的检识，但总的来说，木脂素没有特征性的理化检识反应。
色谱检识时显色剂一般采用通用显色剂。例如，木脂素类在紫外光下呈暗斑，喷1％三氧化锑三氯甲烷溶液显色，该反应可用于木脂素类鉴别。
4．定量分析
具有亚甲二氧基的木脂素通过Labat反应和Ecgrine反应生成有色络合物，用紫外-可见分光光度法测定这类总木脂素含量；具有联苯环辛烯结构的木脂素均有相近波长的紫外吸收，可用紫外法测定此类总木脂素含量。单一木脂素化合物的测定多用HPLC法，如五味子中五味子醇甲和南五味子中五味子酯甲的含量测定。
