二、理化性质与鉴定

知识类型: 析出资源
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内容出处: 《畲药学》 图书
唯一号: 130920020230001136
颗粒名称: 二、理化性质与鉴定
分类号: R284.2
页数: 2
页码: 12-13
摘要: 本文介绍了醌类化合物的物理性质和化学性质,包括性状、升华性、挥发性、溶解性、酸性和碱性等。同时也介绍了醌类化合物的鉴别和定量分析方法,为生药研究和中药质量控制提供了重要依据。
关键词: 醌类化合物 物理性质 化学性质

内容

(一)物理性质
  1.性状
  醌类化合物母核本身不具有颜色,当母核上引入酚羟基等助色团时呈一定的颜色,并随取代的助色团增多颜色逐渐加深,分别呈黄、橙、棕红色乃至紫红色等。游离醌类化合物一般为结晶型固体,与糖结合成苷后较难得到结晶。苯酶、荼醌多以游离形式存在,蔥醌一般以苷的形式存在于植物体中。
  2.升华性及挥发性
  游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯酶类及禁醌类还具有挥发性,能随水蒸气蒸馏,利用这些性质可对其进行分离和纯化。
  3.溶解性
  游离酶类化合物极性较小,一般溶于甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、三氯甲烷、乙醜、苯等有机溶剂,几乎不溶于水。与糖结合成苷后极性显著增大,易溶于甲醇、乙醇中,在热水中也可溶解,但在冷水中溶解度较小,几乎不溶于苯、乙醚、三氯甲烷等极性较小的有机溶剂。
  (二)化学性质
  1.酸性
  醌类化合物多具有酚羟基甚至羧基,故具有一定的酸性,在碱性水溶液中成盐溶解,加酸酸化后又可游离析出。
  醌类化合物因分子中羧基的有无及酚羟基的数目与位置不同,表现出酸性的强弱差异。一般来说,含有梭基的醌类化合物的酸性强于不含梭基者,酚羟基数目增多则酸性增强,β-羟基醌类化合物的酸性强于α-羟基醌类化合物。
  以游离蔥醌类衍生物为例,酸性强弱按下列顺序排列:含一COOH>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个或两个以上α-OH>含一个α-OHo故可依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠及5%氢氧化钠水溶液进行梯度萃取,从而达到分离的目的。
  2.碱性
  由于羰基上氧原子的存在,蔥醌类成分也具有微弱的碱性,能溶于浓硫酸中成祥盐再转成正碳离子,同时伴有颜色的显著改变。
  3.鉴别
  一般可以利用Feigl反应、无色亚甲蓝反应和Keisting-Craven反应等来鉴定苯醌、萘醌,利用Bomtrager反应初步确定羟基蔥醌化合物,利用对亚硝基-二甲苯胺反应鉴定蔥酮类化合物。检识反应可在试管中进行,也可在薄层色谱上进行。蔥醌、蔥酚类衍生物多具有荧光。羟基蔥醌类衍生物常用如下方法检查:
  (1)与碱的显色反应:羟基蔥醌类能与碱液反应生成红色或紫红色,加酸后红色消失,若再加碱又显红色。
  (2)Bomtrager反应:生药粉末0.1g置试管中,加碱液数毫升浸出,滤液呈红色;加盐酸酸化,红色转为黄色;加乙醜2〜3mL振摇,醜层显黄色;分取醜层,加碱液振摇,隴层褪为无色,水层显红色。
  本反应指示存在游离羟基蔥醌类成分,主要用于鉴别羟基蔥醌及具有游离羟基的蔥醵苷类化合物,而蔥酚、蔥酮、二蔥酮类化合物需要氧化成羟基蔥醌后才能显色。
  (3)乙酸镁反应:取生药粉末的乙醇浸出液滴于滤纸上,干后喷0.5%乙酸镁甲醇试液,加热片刻即显色。在羟基蔥醌类化合物分子中,如果有一个a-酚羟基或一个。-酚羟基,或两个酚羟基位于不同苯环的a-位上,则显橙色至橙黄色;如果有一个a-酚羟基并另有一个酚羟基在邻位时显蓝色至蓝紫色,在间位时显橙红色至红色,在对位时显红色至紫色。
  4.定量分析
  利用蔥醌类可与乙酸镁生成稳定的有色络合物,可用紫外-可见分光光度法测定生药中的总蔥醌含量。由于结合蔥醌和游离蔥醌的生物活性不同,2015年版《中国药典》规定先用HPLC法测定何首乌中总蔥醌和游离蔥醌的含量,再计算出结合蔥醌的含量,进而制定限量指标。

知识出处

畲药学

《畲药学》

出版者:科学出版社

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