宁德市图书馆 内容
苷类（glycosides）是糖或糖的衍生物通过其端基碳上的半缩醛羟基或半缩酮羟基与非糖部分缩合脱水形成的一类化合物。昔中的非糖部分称为昔元，昔元与端基碳连接的原子为苜键原子，端基碳与苷键原子之间的化学键称为苷键。由于苷键具有缩醛结构，在稀酸或酶的作用下，苷键可发生断裂水解生成苜元和糖，而酚苷和酯苷则可以在稀碱条件下水解。苷键裂解反应有助于了解苷元结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖、糖与糖之间的连接方式。苷键裂解方法主要有酸水解、酶水解、碱水解和氧化开裂等。
(-)苷类的结构和分类
绝大多数的苷类化合物是糖的半缩醛羟基与苷元上的羟基脱水缩合而成的具有缩醛结构的物质。苷类化合物在稀酸或酶的作用下，苷键可断裂水解成苷元和糖。糖可以是单糖也可以是多聚糖，如苷元上有多个羟基，也可分别与糖缩合形成多糖链苷。苷类化合物中最常见的单糖是D-葡萄糖，此外还有D-木糖、L-阿拉伯糖、Ｄ－核糖、D-鸡纳糖、L-鼠李糖、L-岩藻糖、D-甘露糖、D-半乳糖、果糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸等。
苷键原子通常为氧原子，也有硫原子、氮原子、碳原子。由于苷类化合物种类多样，虽然糖基部分理化性质类似，但首元结构类型差别较大，形成的苷类在性质和生物活性上各不相同，本书根据苷键原子的不同，将苷类分为氧苷、硫甘、氮苷、碳苷，如表2-2所示。
（二）苷类的理化性质和鉴定
1.性状和旋光性
苷类化合物均为固体。含糖基少的苷可能完好结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末。苷的颜色取决于甘元结构中的共轭体系和助色团情况。苷一般无味，也有存在特殊味道的苷，如人参皂苷具有苦味，甘草皂苷有甜味等。
苷类具有旋光性，多数苷呈左旋，水解后因生成的糖为右旋，因此其混合物也呈右旋。旋光度大小与苷元和糖的结构以及苷元和糖、糖和糖的连接方式有关。
2.溶解性
苷类化合物一般可溶于水、甲醇、乙醇和含水正丁醇中，难溶于石油醍、苯、乙醜、三氯甲烷等非极性有机溶剂，但碳苷较为特殊，在水和其他溶剂中溶解度都很小。一般来说，糖基数目和极性取代基越多，苷的亲水性越强，反之则亲脂性越强。苷的溶解度还与首元和糖的相对比例有关，若苷元为非极性大分子（甾醇、三萜醇等），而糖基为单糖，则由于糖基所占比例小，可以溶于低极性有机溶剂，如人参皂苷Rh2可溶于乙醚，难溶于水。
3.理化鉴别
苷类化合物由苷元和糖两部分组成，苷元结构多种多样，故苷类化合物能发生相应的苷元和糖的各种显色反应，并以此进行鉴别。鉴别过程与糖相似，主要有Molish反应、Fehling反应、Tollen反应等。
苷的理化鉴别要注意排除游离糖的干扰。由于水解后产生的苷元具有亲脂性，易在水解液中析出沉淀，而低聚糖、多糖水解后产生的单糖具有水溶性，不会产生沉淀，因此可以使用水解反应鉴别苷类化合物和多糖(或低聚糖)。
4.色谱鉴别与定量分析
苷类化合物的色谱鉴别主要通过薄层色谱和纸色谱。薄层色谱常用的吸附剂是硅胶、反向硅胶、纤维素等，常在同一色谱上，用样品与相应的苷对照品进行比较鉴别。由于各种类型的苷类化合物性质差别较大，根据苷元结构、糖的种类和组成、苷元与糖以及糖与糖之间的连接方式等，色谱条件常具有很强的针对性，方式各异。
苷类化合物的定量分析方法一般为通过HPLC测定单体成分的含量。如2015年版《中国药典》规定用HPLC-UV法测定白芍中芍药苷、苦杏仁中苦杏仁苷的含量。
(-)苷类的结构和分类
绝大多数的苷类化合物是糖的半缩醛羟基与苷元上的羟基脱水缩合而成的具有缩醛结构的物质。苷类化合物在稀酸或酶的作用下，苷键可断裂水解成苷元和糖。糖可以是单糖也可以是多聚糖，如苷元上有多个羟基，也可分别与糖缩合形成多糖链苷。苷类化合物中最常见的单糖是D-葡萄糖，此外还有D-木糖、L-阿拉伯糖、Ｄ－核糖、D-鸡纳糖、L-鼠李糖、L-岩藻糖、D-甘露糖、D-半乳糖、果糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸等。
苷键原子通常为氧原子，也有硫原子、氮原子、碳原子。由于苷类化合物种类多样，虽然糖基部分理化性质类似，但首元结构类型差别较大，形成的苷类在性质和生物活性上各不相同，本书根据苷键原子的不同，将苷类分为氧苷、硫甘、氮苷、碳苷，如表2-2所示。
（二）苷类的理化性质和鉴定
1.性状和旋光性
苷类化合物均为固体。含糖基少的苷可能完好结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末。苷的颜色取决于甘元结构中的共轭体系和助色团情况。苷一般无味，也有存在特殊味道的苷，如人参皂苷具有苦味，甘草皂苷有甜味等。
苷类具有旋光性，多数苷呈左旋，水解后因生成的糖为右旋，因此其混合物也呈右旋。旋光度大小与苷元和糖的结构以及苷元和糖、糖和糖的连接方式有关。
2.溶解性
苷类化合物一般可溶于水、甲醇、乙醇和含水正丁醇中，难溶于石油醍、苯、乙醜、三氯甲烷等非极性有机溶剂，但碳苷较为特殊，在水和其他溶剂中溶解度都很小。一般来说，糖基数目和极性取代基越多，苷的亲水性越强，反之则亲脂性越强。苷的溶解度还与首元和糖的相对比例有关，若苷元为非极性大分子（甾醇、三萜醇等），而糖基为单糖，则由于糖基所占比例小，可以溶于低极性有机溶剂，如人参皂苷Rh2可溶于乙醚，难溶于水。
3.理化鉴别
苷类化合物由苷元和糖两部分组成，苷元结构多种多样，故苷类化合物能发生相应的苷元和糖的各种显色反应，并以此进行鉴别。鉴别过程与糖相似，主要有Molish反应、Fehling反应、Tollen反应等。
苷的理化鉴别要注意排除游离糖的干扰。由于水解后产生的苷元具有亲脂性，易在水解液中析出沉淀，而低聚糖、多糖水解后产生的单糖具有水溶性，不会产生沉淀，因此可以使用水解反应鉴别苷类化合物和多糖(或低聚糖)。
4.色谱鉴别与定量分析
苷类化合物的色谱鉴别主要通过薄层色谱和纸色谱。薄层色谱常用的吸附剂是硅胶、反向硅胶、纤维素等，常在同一色谱上，用样品与相应的苷对照品进行比较鉴别。由于各种类型的苷类化合物性质差别较大，根据苷元结构、糖的种类和组成、苷元与糖以及糖与糖之间的连接方式等，色谱条件常具有很强的针对性，方式各异。
苷类化合物的定量分析方法一般为通过HPLC测定单体成分的含量。如2015年版《中国药典》规定用HPLC-UV法测定白芍中芍药苷、苦杏仁中苦杏仁苷的含量。
